ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Molecular Rearrangements, XXVII1). Ring Opening on Deamination of Substituted 2-endo-Bicyclo[2,2,1]heptylamines2)Deamination of 3-endo-hydroxy-3-phenyl-2-endo-bicyclo[2,2,1]heptylamine (4) in acetic acid/sodium acetate leads to Δ3-cyclohexenyl phenyl ketone (7) and monoacetates of the two diols 2-exo-7-anti-dihydroxy-7-phenylbicyclo [2,2,1] heptane (5) and cis-2,6-dihydroxy-6-exo-phenylbicyclo[3,1,1]heptane (6) plus five other products. Repetition of the deamination with amine containing deuterium in the exo-5,6-positions (4a) and in the exo-2-position (4c) leads to the usual products plus the following respective fractions : 1) Δ3-cyclohexenyl-5,6-d2 phenyl ketone (7a) and 2) Δ3-cyclohexenyl-4-d phenyl ketone (7c) containing a small proportion of Δ3-cyclohexenyl-3-d phenyl ketone (7d). The formation of 7d is evidence for the transformation G → 7 similar to the transformation of the pinyl ion D to α-terpineol (3).
Notes:
Die Desaminierung von 3-endo-Hydroxy-3-phenyl-2-endo-bicyclo[2.2.1]heptylamin (4) in Essigsäure/Natriumacetat ergibt Δ3-Cyclohexenyl-phenyl-keton (7) und die Monoacetate der Diole 2-exo-7-anti-Dihydroxy-7-phenyl-bicyclo[2.2.1]heptan (5) und cis-2.6-Dihydroxy-6-exo-phenyl-bicyclo[3.1.1]heptan (6) sowie fünf andere Produkte. Die Wiederholung der Desaminierung mit Aminen, die Deuterium in der exo-5.6-Stellung (4a) und in der exo-2-Stellung (4c) enthalten, ergibt neben den üblichen Reaktionsprodukten Δ3-Cyclohexenyl-5.6-d2-phenyl-keton (7a) und Δ3-Cyclohexenyl-4-d-phenyl-keton (7c), das in geringer Menge noch Δ3-Cyclohexenyl-3-d-phenyl-keton (7d) enthält. Die Bildung von 7d ist beweisend für den Vorgang G→7, und damit der Überführung des Pinyl-Ions D in das α-Terpineol (3) vergleichbar.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19707390103
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