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    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 135-144 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Course of the Reaction in the Preparation of Dimeric Tricarbonyl(thiophosphinato)rhenium ComplexesThe course of the reaction in the action of diphenylthiophosphinic acid (1) on BrRe(CO)5 (2a is discussed extensively. In the first reaction step CO substitution occus accordin to equation (8) under formation of (C6H5)2P(OH)SRe(CO)4Br (3) with monodentate P—S—Relinkage. The proton is bonded to oxygen. Above 65°C 3 eliminates one mole of CO/Rhenium with formation of (C6H5)2P(OH)SRe(CO)3Br (4) [equ. (14)]. In 4 1 is linked bidenate via oxygen and sulfur to rehenium. HBr-splitting according to equation (17) is observed only in the last reaction stage, which leads to the formation of the dimeric complex [C6H5)2POSRe(CO)3]2 (5). The intermediates described here for the first time are characterized chemically as well as by their i.r., Raman, and 1n. m. r. spectra.
    Notes: Der Reaktionsverlauf bei der Einwirkung der Diphenylthiophosphinsäure (1) auf BrRe(CO)5 (2s) wird ausführlich diskutiert. Im ersten Reaktionsschritt erfolgt gemäß Gl. (8) Co-Substitution unter Bildung von (C6H5)2P(OH)SRe(CO)4Br (3) mit einzähniger P—S—ReVerknüpfung. Das Proton befindet sich am Sauerstoff. Oberhalb 65°C eliminiert 3 ein mol CO/Rhenium, wobei gemäß Gl. (14) (C6H5)2P(OH)SRe(CO)3Br (4) entsteht. In 4 ist 1 zweizähnig über Sauerstoff und Schwefel an das Rhenium gebunden. Erst im letzten Reaktionsschritt beobachtet man entsprechend Gl. (17) HBr-Abspaltung, welche zur Bildung des dimeren Komplexes [C6H5)2POSRe(CO)3]2 (5 führt. Die hier erstmals beschriebenen Zwischenprodukte werden auf chemischen sowie IR-, Raman- und 1H-NMR-spektroskopischem Wege charakterisiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 448-453 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thiophosphinic Amide Complexes of RheniumThe monomeric substitution products R2PNH2SRe(CO)4Br R=C6H5(3a), CH3 (3b)) with monodentate P—S—Re-linkage are obtained from the reaction of the thiophosphinic amides (C6H5PNH2S(1 a) or (CH3)2PNH2S(1 b) with [BrRe(CO)4]2 (2 a) according to equation (1). 3a and b eliminate CO according to equation (2) when warmed in C6H5 under formation of the probably polymeric tricarbonylrhenium complexes R2PNH2SRe(CO)4Br (R=C6H5 (4a), CH3 (4b)). In 4a, b, 1a or b are linked didentate via nitrogen and sulphur to rhenium. 4a and b are also formed from 1a and b and BrRe(CO)5 (2b). The newly prepared complexes 3a, b and 4a, b are characterized on the basis of their i. r., Raman and 1H n. m. r. spectra.
    Notes: Bei der Einwirkung der Thiophosphinsäureamide (C6H5)PNH2S (1 a) oder (CH3)2PNH2S (1 b) auf [BrRe(CO) 4]2 (2 a) erhält man gemäß Gl. (I) die monomeren Substitutionsprodukte R2PNH 2SRe(CO)4Br (R=C6H5 (3 a), CH3 (3 b) mit einzähniger P—S—Re-Verknüpfung. 3 a und b spalten beim Erwärmen in C6H6 gemäß Gl. (2) CO ab unter Bildung der wahrscheinlich polymeren Tricarbonylrhenium-Komplexe R2PNH2SRe(CO)3Br (R=C6H5 (4a), CH3 (4b). In 4a, b sind 1a bzw. b zweizähnig über Stickstoff und Schwefel an das Rhenium gebunden. 4a und b bilden sich auch aus 1 a und b und BrRe(cO)5 (2b). Die neu dargestellten Komplexe 3a, b und 4a, b werden IR-, Raman- und 1H-NMR-spektroskopisch charakterisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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