ISSN:
0044-2313
Keywords:
Tetrachlorodiphosphane
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1,2-addition
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trans1,2-Bis(dichlorophosphino)cyclohexane, trans1,2-Bis(dichlorophosphino)cyclohex-4-ene, trans1,2-Bis[bis(dimethylamino)phosphino]cyclohexane, trans1,2-Bis[bis(dimethylamino)phosphino]cyclohex-4-ene
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
A New Synthesis of Tetrachlorodiphosphane and Investigations Concerning the 1,2-Addition to Cycloalkenes.The phosphorus subhalide P2Cl4 has been synthesized by co-condensation of PCl3 and Cu vapour in 14% yield. The 31P-NMR chemical shift of P2Cl4 has the value of δ=155. P2Cl4 decomposes during several hours at 0°C in a N2 atmosphere by a disproportionation process to yield PCl3 and a yellow polymeric compound of the approximately composition (PCl)x. P2Cl4 is flammable in air to give POCl3 and (PCl)x. Investigations regarding the addition of P2Cl4 to cyclooctyne, cyclohexene, and cyclohexa-1,4-diene has been carried out. Surprisingly, cyclooctyne does not react with P2Cl4 but cyclohexene as well as cyclohexa-1,4-diene undergo 1,2-addition to yield the trans-1,2-bis(dichlorophosphino) substituted carbonhydrides. By derivatization with Me3Si - NMe2 the corresponding trans-1,2-bis[bis(dimethylamino)phosphino] compounds are synthesized.
Notes:
Das Phosphorsubhalogenid P2Cl4 wurde durch Co-Kondensation von PCl3 mit Cu-Dampf in 14% Ausbeute synthetisiert. Die 31P-chemische Verschiebung von P2Cl4 beträgt δ=155. Bei 0°C disproportioniert es in einer Stickstoff-Atmosphäre innerhalb einiger Stunden zu PCl3 und einer gelben polymeren Verbindung der ungefähren Zusammensetzung (PCl)x. P2Cl4 ist an der Luft entzündlich, wobei POCl3 und (PCl)x entstehten. Es wurden Untersuchungen zur Addition von P2Cl4 an Cyclooctin, Cyclohexen und Cyclohexa-1,4-dien durchgeführt. Mit Cyclooctin findet überraschend keine Umsetzung statt. Dagegen reagieren Cyclohexen und Cyclohexa-1,4-dien mit P2Cl4 unter 1,2-Addition, wodurch die entsprechenden trans-1,2-bis(dichlorphosphino)-substituierten Kohlenwasserstoffe entstehen. Durch Derivatisierung mit Me3Si - NMe2 wurden die korrespondierenden trans-1,2-Bis[bis(dimethylamino)phosphino]-Verbindungen synthetisiert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190135
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