ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photochromism of Simple 1,8a-Dihydroindolizines and 1,8a-Dihydro-5-azaindolizinesIn this paper we report on the synthesis of new photochromic 1,8a-dihydroindolizines and 1,8a-dihydro-5-azaindolizines 19 and betaines 18 as well as their precursors 3,3-diphenyl-3H-pyrazoles 13 and cyclopropenes 15. The structures of the betaines 18 are proved for the first time by X-ray analysis of 181. The last part of this paper deals with Hammett correlations of the rate constant of the 1,5-electrocyclisation and MINDO/3 calculations of the thermal ring closure 18→19.
Notes:
In dieser Arbeit berichten wir über die Synthese neuer photochromer 1,8a-Dihydroindolizine (DHI) bzw. 1,8a-Dihydro-5-azaindolizine 19 und Betaine 18 sowie über die Darstellung der als Vorstufen benötigten 3,3-Diaryl-3H-pyrazole 13 bzw. der Cyclopropene 15. Die Struktur der Betaine 18 wird durch die Kristallstrukturanalyse von 181 erstmals eindeutig gesichert. Im letzten Teil wird eine Struktur-Reaktivitäts-Beziehung der UV-spektroskopisch bestimmten Cyclisierungsgeschwindigkeiten mit Hammett-Parametern vorgenommen und Studien zum Mechanismus des thermischen Ringschlusses 18→19 durch MINDO/3-Rechnungen an einem Modellsystem beschrieben.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210506
Permalink
