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  • 1
    Electronic Resource
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    Springer
    Naturwissenschaften 1 (1913), S. 353-355 
    ISSN: 1432-1904
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Chemistry and Pharmacology , Natural Sciences in General
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Naturwissenschaften 8 (1920), S. 962-965 
    ISSN: 1432-1904
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Chemistry and Pharmacology , Natural Sciences in General
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Naturwissenschaften 7 (1919), S. 721-723 
    ISSN: 1432-1904
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Chemistry and Pharmacology , Natural Sciences in General
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 174 (1990), S. 165-175 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Durch die Anwendung von hochaktiven Peroxiden kann die Polymerisationstemperatur bei der Synthese von Polyethylen niedriger Dichte abgesenkt werden. Um die Eignung einer Reihe von Peroxiden als Tieftemperatur-Initiatoren zu prüfen, wruden Polymerisationsversuche bei 1900 bar, 70 bis 140°C und einer mittleren Verweilzeit von 30 s in einer kontinuierlich betriebenen, mit einem Rührautoklaven ausgestatteten Laboranlage durchgeführt. Außer einer Reihe von Perneodecanoaten wurden zwei Peroxydicarbonate, ein Sulfonylperoxid und ein bifunktionelles Peroxid eingesetzt.Bei Polymerisationstemperaturen unter 100°C war der Initiatorverbrauch hoch. Es zeigten sich große Unterschiede zwischen den einzelnen Peroxiden. Mit steigender Temperatur nahm der Initiatorverbrauch rasch ab und war über 120°C bei den einzelnen Peroxiden nahezu gleich. Als gut geeignet für die angestrebten niedrigen Polymerisationstemperaturen erwies sich die bifunktionelle Verbindung 1,4-Di-(2-neodecanoyl-peroxy-isopropy1)-benzol, die bei 100°C einen Verbrauch von 13 g Initiatorkg PE zeigte. Bei einem Einsatz von 40 g Intiatorkg PE konnte eine Reaktortemperatur von 82°C eingestellt werden. Weniger gut schnitten die Peroxydicarbonate und das tert.-Butylperneodecanoat ab.
    Notes: By using highly active peroxides, it is possible to reduce the polymerization temperature necessary for the synthesis of low density polyethylene. In order to examine a number of peroxides for their suitability as low temperature initiators, polymerization tests were carried out at 1900 bar, 70-140°C, with an average residence time of 30 s in a continuously operating laboratory facility equipped with a stirred autoclave. Apart from a number of perneodecanoates, two peroxy dicarbonates, a sulphonyl peroxide, and a difunctional peroxide were used.The initiator consumption was high at polymerization temperatures below 100°C. The results obtained with the different peroxides varied considerably. As the temperature increased, the initiator consumption decreased rapidly to reach almost the same level for all the individual peroxides at above 120°C. The difunctional compound that proved highly suitable for the low polymerization temperatures desired was 1,4-di-(2-neodecanoyl peroxy isopropyl)benzene, the consumption at 100°C of which amounted to 13 g initiator/kg PE. Using a quantity of 40 g initiator/kg PE, a reactor temperature of 82°C could be employed. The peroxy dicarbonates and tertiary butyl perneodecanoate gave less satisfactory results.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 207 (1993), S. 145-155 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Um den Einflulß der Reaktionsbedingungen Druck und Temperatur sowie der Comonomeren Acrylsäuremethylester und Vinylacetat auf das entstandene Ethylen-Acrylsäuremethylester-Vinylacetat-Terpolymerisat aufzuzeigen, wurden Polymerisationsversuche in einem kontinuierlich betriebenen Rührautoklaven durchgeführt. Der Druck wurde zwischen 1 100 und 1900 bar variiert. Die Temperatur lag bei 180 bzw. 230°C. Die mittlere Verweilzeit betrug 40 Sekunden. Als Initiator wurden t-Butylperpivalat und t-Butylperethylhexanoat in Konzentrationen von 50 bis 180 mol-ppm im Ethylenzulauf gewählt. Die erhaltenen Polymeren wurden durch Bestimmung ihrer Zusammensetzung, ihrer Dichte, der Kristallinität, des Schmelzpunktes, der Glasßbergangstemperatur, des Schmelzindexes, des mittleren Molekulargewichtes sowie der Zugfestigkeit und Reindehnung charakterisiert.
    Notes: Polymerization tests were carried out in a stirred autoclave designed for continuous operation in order to determine the influence of the reaction pressure and temperature and of the acrylic acid methyl ester and vinyl acetate comonomers on the ethylene-acrylic acid methyl ester-vinyl acetate terpolymer formed. Pressures between 1100 and 1900 bar and temperatures of 180 and 230°C were used. The average residence time was 40 seconds. Tertiary butyl perpivalate and tertiary butyl perethyl hexanoate in concentrations of 50 to 180 mol-ppm in the ethylene feed were used as initiators. The characteristic properties of the polymers obtained were assessed by determining their composition, density, crystallinity, melting point, glass transition temperature, melt index, the average molecular weight, tensile strength and elongation at break.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 160 (1988), S. 193-201 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Um die Eignung von stabilen Initiatoren für die Hochdruckpolymerisation von Ethylen zu prüfen, wurden Polymerisationsversuche in einem kontinuierlich betriebenen Rührautoklaven durchgeführt. Der Druck betrug 1700 bar und die mittlere Verweilzeit 30 Sekunden. Die Temperatur wurde im Bereich von 200 bis 360°C eingestellt, die Initiatorkonzentration im Ethylenzulauf wurde zwischen 4 und 40 mol-ppm variiert. Als stabile Initiatoren wurden Di-tert-butylperoxid, Di-tert-amylperoxid, tert-Butylhydroperoxid sowie eine C—Cliable Verbindung, das 3,4-Dimethyl-3,4-diphenylhexan, ausgewählt. Aus den Polymerisationsversuchen wurden der Umsatz und der spezifische Initiatorverbrauch bestimmt. Die erhaltenen Polymeren wurden durch Messung ihrer Dichte, der mittleren Molmasse sowie des Schmelzindexes charakterisiert. Die eingesetzten stabilen Initiatoren zeichnen sich alle durch einen sehr geringen Verbrauch aus. Die optimale Einsatztemperatur liegt bei den Dialkylperoxiden sowie dem Alkylhydroperoxid deutlich über 200 und bei dem C—C-labilen Initiator über 300°C. Unter diesen Bedingungen wurden Polymere mit niedriger Dichte, niedriger Molmasse, engerer Molmassenverteilung und höherem Schmelzindex erhalten.
    Notes: In order to assess the suitability of stable initiators for the high pressure polymerization of ethylene, polymerization tests were carried out in a stirred autoclave in continuous operation. The pressure used was 1700 bar, the average residence time 30 seconds and the temperature was adjusted to between 200 and 360°C. The initiator concentration in the ethylene feed varied between 4 and 40 mol ppm. Di-tert-butyl peroxide, di-tert-amyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, and 3,4-di-methyl-3,4-di-phenyl hexane, a C—C labile compound, were chosen for use as stable initiators. The level of conversion and the specific initiator consumption were determined. The polymers obtained were characterized by measuring their density, average molecular weight, and melt flow index. The stable initiators used were all characterized by a very low level of consumption. In the case of dialkyl peroxides and alkyl hydroperoxide, the optimum application temperature is substantially above 200°C and above 300°C in the case of the C—C labile initiator. Under these conditions, polymers with a low density, a low molecular weight, a narrow molecular weight distribution and a high melt flow index were obtained.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 174 (1990), S. 119-130 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polyethylene mit hoher Polydispersität sind für bestimmte Anwendungszwecke besonders geeignet. Zu ihrer Synthese wurden Polymerisationsversuche in einem kontinuierlich betriebenen Labor-Rührautoklaven bei 1800 bar, 210 bis 285°C und einer Verweilzeit von 60 s durchgeführt. Als Polymerisationsinitiatoren wurden bifunktionelle Peroxide mit gleichen und ungleichen Substituenten an den O—O Gruppen und zum Vergleich gebräuchliche monofunktionelle Peroxide in Konzentrationen von 3 bis 60 mol ppm im Ansatz eingesetzt.Die GPC-Analyse der mit den monofunktionnellen Peroxiden erhaltenen Proben ergab Polydispersitäten von 5 bis 9, die im gleichen Bereich wie die Werte industriell hergestellter Polyethylene liegen. Höhere Polydispersitäten bis zu 13 wurden bei der Polymerisation mit den bifunktionellen Initiatoren, insbesondere mit dem symmetrisch substituierten Peroxid erreicht.
    Notes: For a number of applications the use of polyethylenes with a high polydispersity is recommended. In order to prepare such grades polymerisation tests were performed in a stirred autoclave in laboratory scale. The autoclave was run continuously at 1800 bar in the range of 210 to 285°C with 60 s residence time. Difunctional peroxides with identical and with different substituents on both O—O groups were tested. For comparison, monofunctional compounds from industrial processes were used. The concentration of the peroxides in the feed was varied between 3 and 60 mol ppm.By GPC, polydispersities of 5 to 9, comparable to those of commercial polyethylenes, were measured on the samples produced with the monofunctional peroxides. Distinctly higher polydispersities of up to 13 were achieved by the use of the difunctional peroxides, especially with the symmetrical compound.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 188 (1991), S. 177-188 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Durch Einsatz von hochaktiven Peroxidinitiatoren wurde eine Reihe von Polyethylenproben bei niedrigen Temperaturen von 70 bis 140°C und einem Druck von 1900 bar hergestellt. Mittleres Molekulargewicht und Schmelzindex wurden durch Zusatz von Propionaldehyd als Molmassenregler eingestellt. Die Proben wurden hinsichtlich der Molekulargewichtsverteilung, mittleren Molekulargewichte, Langkettenverzweigungsfrequenz, Kristallinität und Dichte charakterisiert.Wie erwartet zeichnen sich die Polymeren durch hohe Dichten von über 0,955 g/ml und Kristallinitäten von 65 bis 80%, wie sie für PE-HD charakteristisch sind, aus. Auch die Molekulargewichtsverteilungen sind eng. Andererseits fällt eine relativ hohe Langkettenverzweigungsfrequenz, wie sie für das PE-LD typisch ist, auf.Die Untersuchung des Phasenverhaltens ergab, daß die Polymerisation unter dem hohen Druck bei Temperaturen oberhalb 115 bis 118°C im homogenen Bereich abläuft. Die höchsten Werte von Kristallinität und Schmelzenthalpie zeigten die im Übergangsbereich zwischen Ein- und Zweiphasengebiet polymerisierten Proben. Die Langkettenverzweigungsfrequenz durchlief hier ein Minimum.
    Notes: Using highly active peroxide initiators, a number of polyethylene samples were prepared at low temperatures of 70-140°C and a pressure of 1900 bar. The average molecular weight and the melt flow index were adjusted by adding propionaldehyde as modifier. The characteristic properties of the samples as regards the molecular weight distribution, the average molecular weight, the frequency of long chain branching, the crystallinity and the density were determined.As expected, the polymers are characterized by density values of more than 0.955 g/ml and crystallinity values of 65-80% which are characteristic of PE-HD. The molecular weight distribution, too, remains within narrow limits. On the other hand, rather surprisingly, a relatively high frequency of long chain branching typical of PE-LD is obtained.The investigation of the phase behaviour has shown that polymerization under high pressure at temperatures above 115-118°C takes place in the homogeneous range. The samples polymerized in the transition zone between the single and the two phase area exhibit maximum crystallinity and melt enthalpy. The frequency of long chain branching passed through a minimum.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 141 (1986), S. 207-218 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Eignung von Methylisobutylketonperoxid (MIKP) als Initiator für die Hochdruckpolymerisation des Ethylens wurde geprüft. Dazu wurden Polymerisationsversuche in einem Rührautoklaven unter 1000 bis 2000 bar und 195 bis 310°C durchgeführt. Bei einer konstanten Verweilzeit von 30 s wurde die Initiatorkonzentration im Ansatz zwischen 6,5 und 42 mol ppm variiert. Außer der Polymerisationsgeschwindigkeit wurden Umsatz und Initiatorverbrauch bestimmt. Die Polyethylene (PE) wurde durch Messung von Schmelzindex, Dichte und teilweise der Molmassenverteilung charakterisiert.Bei Polymerisationsgeschwindigkeiten zwischen 1 und 5,5 kg PE I-1 h-1 wurden Umsätze von 5 bis 27% erreicht. Der Initiatorverbrauch bei 1700 bar war über einen Bereich von 220 bis 315°C in der Größenordnung von 1 bis 2 g I kg-1 PE-1.Aufgrund dieser Ergebnisse kann gesagt werden, daß sich MIKP zur Initiierung der Ethylenhochdruckpolymerisation bei 220 bis 310°C insbesondere für den Rohrreaktor eignet.Die hergestellten Polyethylene wiesen Dichten von 0,910 bis 0,927 g ml-1 auf. Ohne Zusatz von Modifikatoren oder Vernetzern variierten die Schmelzindexwerte über einen sehr weiten Bereich. Die Polydispersitäten der unter 1700 und 2000 bar hergestellten Polymeren lagen zwischen 6 und 8 und damit in dem für Rührautoklaven erwarteten Bereich. Die Druckabsenkung auf 1000 bar führte zu erstaunlich niedrigen Polydispersitäten von 2,4 bis 3,7.
    Notes: An investigation was carried out into the suitability of methyl isobutyl ketone peroxide (MIKP) as initiator for the high pressure polymerization of ethylene. For this purpose, polymerization tests were carried out in a stirred autoclave at a pressure of 1000 to 2000 bar and a temperature of 195 to 310°C. The initiator concentration of the feed was varied between 6.5 and 42 mol ppm while the residence time was kept at a constant 30 s. Apart from the rate of polymerization, the conversion and the initiator consumption were also determined. The characteristic properties of polyethylene (PE) were determined by measuring the melt flow index, the density and, in some cases, the molecular weight distribution.Conversion levels of 5 to 27% were achieved with rates of polymerization between 1 and 5.5 kg PE l-1 h-1. The initiator consumption at 1700 bar was in the region of 1 to 2 g I kg-1 PE-1 over a temperature range of 220 to 315°C.In view of these results, MIKP can be considered as suitable to initiate ethylene high pressure polymerization at 220 to 310°C, particularly in the tubular reactor.The density of the polyethylene thus prepared is ranging between 0.910 and 0.927 g ml-1. Without the addition of modifiers or cross-linking agents, the melt flow index varies considerably. The polydispersity of the polymers prepared at a pressure of 1700 to 2000 bar was between 6 and 8 and therefore within the range to be expected for stirred autoclaves. Reducing the pressure to 1000 bar resulted in surprisingly low polydispersity values of 2.4 to 3.7.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
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