ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Charge-Transfer-Komplexe und Reaktivität bei Diels-Alder-ReaktionenDie Reaktivität von 2,3-Bis(methylen)norbornan (1) gegenüber 2,3-Dicyan-p-benzochinon (2), Tetracyanethylen (3), 2,3-Dicyanmaleinsäureimid (4) und p-Benzochinon-2,3-dicarbonsäureanhydrid (5) wurde kinetisch untersucht. Zwischen 1 und 2-5 konnten CT-Komplexe nachgewiesen werden. Die Gleichgewichtskonstanten der Komplexbildung zwischen Dien 1 und den Dienophilen 2-4 wurden kinetisch ermittelt. Der Zusammenhang zwischen relativer Geschwindigkeit, CT-Anregungsenergien, HOMO-LUMO-Abständen und den Gleichgewichtskonstanten der CT-Komplexbildung wird analysiert. Aus den Ergebnissen kann nicht auf CT-Komplexe als Zwischenstufen der Diels-Alder-Reaktionen geschlossen werden, vielmehr zeigen sie die große Bedeutung von CT-Wechselwirkungen für die Übergangszustände der Reaktionen.
Notes:
The reactivity of 2,3-bis(methylene)norbornane (1) towards the highly reactive dienophiles 2,3-dicyano-p-benzoquinone (2), tetracyanoethylene (3),2,3-dicyanomaleimide (4), and p-benzoquinone-2,3-dicarboxylic anhydride (5) was analysed kinetically. CT complexes were observed for 1 with 2-5 and equilibrium constants for the formation of the CT complexes between 1 and 2-4 were determined kinetically. The relationship between relative rates, CT-excitation energies, HOMO-LUMO separations, and CT-complex equilibrium constants is discussed. The results do not require the CT complexes to be intermediates but strongly support the importance of CT interactions in the transition state of these cycloadditions.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200809
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