ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Copolymerisation verschiedener Monoisocyanate mit Äthylenoxid wurde im Zusammenhang mit der alternierenden Copolymerisation von Phenylisocyanat mit Äthylenoxid durch Triäthylaluminium als Katalysator untersucht. Es wurde gefunden, daß aliphatische und alicyclische Isocyanate nicht copolymerisierbar sind, viele der aromatischen Isocyanate jedoch Copolymere geben; es wird vermutet, daß es sich um alternierende Copolymere handelt. Bei den substituierten Phenylisocyanaten wurde gezeigt, daß die ortho-substituierten Isocyanate Copolymere in hoher Ausbeute ergeben, ausgenommen ist nur das o-Anisylisocyanat. Es besteht keine Beziehung zwischen der Ausbeute des Copolymeren und den HAMMETTschen Substituenten-Konstanten. Diese Ergebnisse lassen vermuten, daß sich das Triäthylaluminium vorzugsweise mit dem Sauerstoffatom und nicht mit dem Stickstoff der Isocyanatgruppe Koordiniert und daß sich die Koordination des Katalysators mit dem Substituenten in gleicher Weise vollzieht. Diese Vermutungen wurden durch die Ergebnisse der Infrarotspektroskopie und die Struktur des Copolymeren gestützt.
Notes:
Copolymerization of various monoisocyanates with ethylene oxide was attempted in relation to the alternate copolymerization of phenyl isocyanate with ethylene oxide by triethylaluminum catalyst. It was found that aliphatic and alicyclic isocyanates are not copolymerizable at all while many of aromatic isocyanates give the copolymer. The copolymer obtained was supposed to be alternate one. As to the substituted phenyl isocyanates, it was shown that ortho-substituted isocyanates give the copolymer in high yield, with one exception: o-anisyl isocyanate. There is no relation between the copolymer yields and HAMMETT'S substituent constants. These results suggest that triethylaluminum may preferentially coordinate with the oxygen atom rather with the nitrogen of the isocyanate group and that the coordination of the catalyst with the substituent may also occur. These expectations were confirmed by the infrared technique and the copolymer structure.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021320125
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