ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Dehydration of (1R,2S,3R,4S)-2-endo,3-endo-Dialkyl-and -Diaryl-2-exo,3-exo-bornanediolsReaction of (-)(1R,2S,4S)-2-exo-hydroxy-2-endo-methyl-3-bornanone (3) or -ethyl-3-bornanone (7) with ethyl- or homologous alkylmagnesium halides yields only the glycols 4 and 8. Ethyl-, butyl-, isobutyl-, phenyl- and p-tolyllithium give (1R,2S,3R,4S)-3-endo-ethyl- (10), -butyl- (12), -isobutyl- (14), -phenyl- (16), and -p-tolyl-2-endo-methyl-2-exo,3-exo-bornanediol (18). Treatment of (1R,4S)-2,3-bornanedione with ethyl-, propyl-, butyl-, isobutyl-, phenyl-, and p-tolyllithium yields the (1R,2S,3R,4S)-2-endo-3-endo-dialkyl- and -diaryl-2-exo,3-exo-bornanediols 20, 22, 24, 26, 28, and 30, The cis-configuration of the glycols is verified by formation of the carbonates. By dehydration of the bornanediols 20, 22, and 24, catalyzed by p-toluenesulfonic acid, mixtures of the (1S,4R)-2,3-dialkylidenebornanes 32-34 and of the homologous ketones 35-37 were obtained.
Notes:
Durch Reaktion von (-)(1R,2S,4S)-2-exo-Hydroxy-2-endo-methyl-3-bornanon (3) bzw. -ethyl-3-bornanon (7) mit Ethyl- oder homologen Alkylmagnesiumhalogeniden entstehen nur die Glycole 4 und 8. Ethyl-, Butyl- und Isobutyl- sowie Phenyl- und p-Tolyllithium führen zu den (1R,2S,3R,4S)-3-endo-Ethyl- (10), -Butyl- (12), -Isobutyl- (14), -Phenyl- (16) bzw. -p-Tolyl-2-endo-methyl-2-exo,3exo-bornandiolen (18). Die Behandlung von (1R,4S)-2,3-Bornandion mit Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-, Phenyl- und p-Tolyllithium ergibt die (1R,2S,3R,4S)-2-endo,3-endo-Dialkyl-bzw. -Diaryl-2-exo,3-exo-bornandiole 20, 22, 24, 26, 28 und 30. Die cis-Konfiguration der Glycole wurde durch die Bildung der Carbonate bewiesen. Die Bornandiole 20, 22 und 24 wurden einer durch p-Toluolsulfonsäure katalysierten Dehydratisierung unterworfen. Dabei entstanden Gemische der (1S,4R)-2,3-Dialkylidenbornane 32-34 und der homologen Ketone 35-37.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110923
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