ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and 1H-N.M.R. Spectroscopic Investigation of β-Substituted Ethylene Diphenylphosphine OxidesThe diphenyl ester 1d of diphenylphosphinyl-methanephosphonic acid in benzene reacts regiospecifically with aldehydes, in presence of strong bases, to β-substituted ethylene diphenylphosphine oxides 4. The yields are satisfactory on a preparative scale. The ABX type H-n.m.r. spectra of compounds 4 were analysed. The isolated pure products 4 exhibit trans configuration, characterized by the specific signal sequence of the ethylene proton HB which in some cases could be separated by use of shift reagents. The cis or trans configuration of compounds 4 can be referred partially to steric hindrance in the transition state of the second reaction step.
Notes:
Diphenylphosphinyl-methan-phosphonsäure-diphenylester 1d reagiert in Benzol und in Gegenwart geeigneter starker Basen mit Aldehyden regiospezifisch zu entsprechend β-substituierten Äthylen-diphenylphosphinoxiden 4 in präparativ befriedigenden Ausbeuten. Durch Analyse der Signalfolge für das Äthylenproton HB im 1H-NMR-Spektrum des ABX-Spinsystems wird für die isolierten Reinprodukte 4 die trans-Konfiguration sichergestellt. In ungünstigen Fällen gelingt die Separierung des HB-Signals nur durch Verschiebungsreagentien. Für die Selektion cis-oder trans-Konfiguration der Reaktionsprodukte 4 wird eine sterische Hinderung im Übergangszustand des zweiten Reaktionsschrittes als mitbestimmend diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19763180218
Permalink
