ISSN:
0044-2313
Keywords:
Fluorosulfuric Acid Monohydrate
;
Crystal Structure
;
Melting Diagram
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Hydrates of Fluorosulfuric Acid: The Melting Diagram of the System FSO3H—H2O and the Crystal Structure of the Monohydrate, (H3O)FSO3The system FSO3H—H2O has been investigated by difference thermal analysis. By adhering to exclusively lower temperatures in the course of preparation and manipulation of the measuring samples, it was possible to avoid hydrolysis of the S—F bond and to obtain a quasi-binary melting diagram. This reveals the existence of four crystalline hydrates FSO3H · nH2O with n = 1, 2, 3, and 4, melting at -12, -53 (dec.), -46, and -63°C (dec.), respectively. The structure of the monohydrate has been determined (crystal system orthorhombic, space group Pnma, Z = 4 formula units per unit cell; lattice constants a = 8.055, b = 6.465, c = 7.459 Å at -50°C; final R value with 515 independent observed MoKα diffractometer data at 0.043). The result is a typical oxonium salt, (H3O)FSO3, characterized by strong hydrogen bonds only of the kind O—H…O and with interesting relations to the isosteric, dimorphic compound (H3O)ClO4.
Notes:
Das System FSO3H—H2O wurde mit Differenzthermoanalyse untersucht. Durch Einhaltung ausschließlich tieferer Temperaturen bei Präparation und Manipulation der Meßproben konnte Hydrolyse der S—F-Bindung vermieden und ein quasibinäres Schmelzdiagramm erhalten werden. Dieses zeigt die Existenz von vier kristallinen Hydraten FSO3H · nH2O mit n = 1, 2, 3 und 4, die bei -12, -53 (Zers.), -46 bzw. -63°C (Zers.) schmelzen. Die Struktur des Monohydrats wurde bestimmt (Kristallsystem orthorhombisch, Raumgruppe Pnma, Z = 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle; Gitterkonstanten a = 8,055, b = 6,465, c = 7,459 Å bei -50°C; abschließender R-Wert mit 515 unabhängigen beobachteten MoKα-Diffraktometerdaten bei 0,043). Es liegt ein typisches Oxoniumsalz vor, (H3O)FSO3, geprägt durch starke Wasserstoffbrücken nur der Art O—H…O und mit interessanten Bezügen zur isosteren, dimorphen Verbindung (H3O)ClO4.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915920117
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