ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Diels-Alder Reactivity of s-tis-Fixed 1,3-DienesContrary to the 1,2-dimethylenecycloalkanes 8-10 and 2,3-dimethylene-14-dioxane (6), the 4,5-dimethylene-1,3-dioxolanes 1-5 show very poor diene reactivities in the Diels-Alder reaction though possessing an s-cis-fixed diene system. This is documented by bimolecular rate constants as well as activation parameters. The influence of the ionisation potentials measured by PE spectroscopy and of the molecular geometries calculated by the MINDO/3 method on the reactivity is studied. It is shown that not the dehedral angle but the scissoring (1.4-distance) of the diene system is of decisive importance for the reactivity of the s-cis-fixed dienes.
Notes:
Die 4,5-Dimethylen-1,3-dioxolane 1-5 zeigen, obwohl sie s-cis-fixierte Diensysteme darstellen, im Vergleich zu den 1,2-Dimethylencycloalkanen 8-10 und 2,3-Dimethylen-1,4-dioxan (6) sehr geringe Dienreaktivitäten, wie durch die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsparameter belegt wird. Der Einfluß der durch Photoelektronenspektroskopie festgelegten Ionisationspotentiale und der nach dem MINDO/3-Verfahren berechneten Molekülgeometrien auf die Reaktivität wird untersucht. Es zeigt sich, daß für die Reaktivität der s-cis-fixierten Diene nicht der Interplanarwinkel, sondern die Scherung (1,4-Abstand) des Dien-Systems von entscheidender Bedeutung ist.
Additional Material:
9 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120312
Permalink
