ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cluster Expansion with CpRh and CpIr Building BlocksCluster expansion reactions which had been applied successfully with cobalt containing reagents could not be used with the corresponding reagents of rhodium and iridium. CpRh(CO)2 and CpIr(CO)2, however, were suitable precursors of CpM building blocks by which trinuclear clusters could be expanded to tetra- (A) and pentanuclear clusters (B). Thus, from μ3-RP — M3 complexes, RP bridged tetranuclear clusters with FeCo2Rh, RuCo2Rh, Fe2CoRh, Ru2CoRh, FeRuCoRh, RuCoWRh, RuCo2Ir, and FeRuCoIr frameworks and pentanuclear clusters with FeCo2Rh2, RuCo2Rh2, Fe2CoRh2, Ru2CoRh2, and FeRuCoRh2 frameworks were formed. Analogously, with CpCo(CO)2 a RPFeCo4 cluster and from (μ3-S)RuCo2(CO)9 a SRuCo2Rh2 cluster was obtained. As a rule the new clusters resulted in the form of several isomers. Crystal structure determinations have revealed unusual bonding situations for the tetranuclear clusters RhPRuCo2RhCp(CO)10 (11) and MePFeRuCoIrHCp(CO)10 (17α). For the pentanuclear clusters they have confirmed the octahedral PM5 heavy atom framework as exemplified by MePFeRuCoRh2HCp2(CO)8 (27β).
Notes:
Cluster-Aufbaureaktionen, die für cobalthaltige Reagenzien erfolgreich gewesen waren, ließen sich nicht mit entsprechenden Reagenzien des Rhodiums und Iridiums anwenden. Dagegen erwiesen sich CpRh(CO)2 und CpIr(CO)2 als geeignete Vorläufer von CpM-Bausteinen, mit denen Dreikerncluster zu Vier- (A) und Fünfkernclustern (B) erweitert werden konnten. Aus μ3-RP — M3-Komplexen entstanden so RP-verbrückte Vierkerncluster mit FeCo2Rh-, RuCo2Rh-, Fe2CoRh-, Ru2CoRh-, FeRuCoRh-, RuCoWRh-, RuCo2Ir- und FeRuCoIr-Gerüst und Fünfkerncluster mit FeCo2Rh2-, RuCo2Rh2-, Fe2CoRh2-, Ru2CoRh2- und FeRuCoRh2-Gerüst. Mit CpCo(CO)2 wurde analog ein RPFeCo4- und aus (μ3-S)-RuCo2(CO)9 ein SRuCo2Rh2-Cluster erhalten. Die neuen Cluster fielen in der Regel in Form von mehreren Isomeren an. Kristallstrukturanalysen belegten für die Vierkerncluster PhPRuCo2RhCp(CO)10 (11) und MePFeRuCoIrHCp(CO)10, (17α) ungewöhnliche Bindungssituationen und für die Fünfkerncluster am Beispiel von MePFeRuCoRh2Cp2(CO)8 (27β) ein oktaedrisches PM5-Schweratomgerüst.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861191213
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