ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stereochemistry of the (2+2)Cycloadducts of Dichlorovinylenecarbonate to Cycloolefins and BenzeneThe photosensitized cycloaddition of dichlorovinylenecarbonate (DCVC) to cyclopentene and cyclohexene leads to stereoisomeric (2-2)cycloadducts. The sterical patterns of which are elucidated by 1H-n.m.r. spectroscopy.-Thus the relative anisotropic resp. inductive effects of either the carbonate group or the Cl-atoms on the tertiary H-atoms of the ring junctions are recognized by comparison with structural analogs 1,2). The results confirm doubtless the exo-stereochemistry 1a of the described DCVCl/benzene(2+2)cycloadduct3). Charge transferabsorption bands attributed to mixtures of DCVC and aromatics4) are caused by oxalylchloride which contaminates DCVC.
Notes:
Die sensibilisierte Photocycloaddition von Dichlorvinylencarbonat (DCVC) an Cyclopenten und Cyclohexen führt zu stereoisomeren Bicyclo[n.2.O]alkancarbonaten, deren sterische Verknüpfungsmuster mit Hilfe der 1H-NMR-Spektroskopie ermittelt werden. - Dabei lassen sich die relativen anisotropen bzw. induktiven. Einflüsse der Carbonatgruppe bzw. der Chloratome auf die tertiären H-Atome der Ringverknüpfung durch vergleichende Untersuchungen an strukturanalogen Derivaten1,2) eindeutig differenzieren. Die Ergebnisse erlauben eine Bestätigung der exo-Struktur 1a des beschriebenen DCVC/Benzol-(2+2)-Cycloadduktes3). Die Charge-Transfer-Absorptionsbanden, die Mischungen von DCVC/Aromaten zugeschrieben werdend4), werden durch Oxalylchlorid verursacht, mit dem DCVC verunreinigt ist.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060537
Permalink
