ISSN:
0044-2313
Keywords:
Bis(mesitylene)thallium(+1) tetrachloroaluminate(+3)
;
thallium arene π-bonding
;
thallium-complexes
;
tetrachloroaluminates
;
crystal structure
;
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
π-Complexes of Heavy Metals. X. Synthesis and Crystal Structure of {[(1,3,5-(CH3)3C6H3)2Tl][AlCl4]}2: an Arene Stabilized Dimeric Thallium(I) TetrachloroaluminateFrom a solution of AlCl3 and TlCl in mesitylene, the bis(arene)thallium complex {[(1,3,5-(CH3)3C6H3)2Tl][AlCl4]}2 (1) (space group P21/c with a = 19.575(4) Å, b = 12.436(2) Å, c = 19.415(4) Å, β = 101.69(3)° at T = -90 ± 1°C; Z = 4) will crystallize at low temperature. This compound can be described as a dimeric thallium(I) tetrachloroaluminate with a sceleton similar to that of (TeI4)4, shielded by four arenes, in pairs coordinated at the thallium atoms. In the solid state the complete configuration has point group symmetry 1 (C1). Tl—Cl distances ranging from 3.292(3) to 3.679(3) Å point out an ionic bonding situation between arene2Tl+ and AlCl4- fragments. The strengths of the η6 like Tl-arene interactions are characterized by distances Tl(1)-C of 3.250 Å and 3.315 Å, and Tl(2)—C of 3.285 Å and 3.328 Å and a temperature of release of all arene molecules of 61°C, which has been determined by differential thermal analysis, to yield pure thallium(I) tetrachloroaluminate.
Notes:
Aus einer Lösung von AlCl3 und TlCl in Mesitylen kristallisiert bei tiefen Temperaturen der Bis(aren)-thallium(I)-Komplex {[(1,3,5-(CH3)3C6H3)2Tl][AlCl4]}2 (1) (Raumgruppe P21/c mit a = 19,575(4) Å, b = 12,436(2) Å, c = 19,415(4) Å, β = 101,69(3)° bei T = -90 ± 1°C; Z = 4). Die Verbindung kann als dimeres Thallium(I)-tetrachloroaluminat mit (TeI4)4-ähnlichem Gerüst aufgefaßt werden, das durch eine Solvathülle aus vier paarweise an die Tl-Atome gebundenen Arenmolekülen stabilisiert wird. Im Kristall weist die gesamte Anordnung lediglich die Punktsymmetrie 1 (C1) auf. Tl—Cl-Abstände von 3,292(3)-3,679(3) Å deuten auf eine ionische Bindungsbeziehung zwischen Aren2Tl+- und AlCl4--Fragmenten hin. Die Stärke der η6-ähnlichen Tl-Aren-Wechselwirkungen wird durch die Abstände Tl(1)-C von 3,250 Å bzw, 3,315 Å und Tl(2)-C von 3,285 Å bzw. 3,328 Å und eine differentialthermoanalytisch bestimmte Abgabetemperatur aller Arenmoleküle von 61°C unter Bildung phasenreinen Thallium(I)-tetrachloroaluminats charakterisiert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210513
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