ISSN:
0018-019X
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Säurekatalysierte Umlagerungen von Vinylketen/Cyciopentadien-AdduktenVier Alkyl-vinylketene (7b-e), in situ durch 1,4-Eleminierung von HCl aus den entsprechenden α,β-ungesättigten Acylchloriden hergestellt, wurden mit Cyclopen-tadien umgesetzt. Durch [2 + 2]-Cycloaddition entstanden 7-alkyl-7-vinylsubstituierte Bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one 8/9. Das Stereoisomerenverhältnis 8:9 hängt von der relativen Grösse der Ketensubstituenten ab. Die Vinylketen/Cyclopen-tadien-Addukte 8/9 enthalten ein α-Vinylcyclobutanon-, ein Cope- und (bei 8f) ein Allylchlorid-System. Unter dem Einfluss von Säuren (meistens BF3-Ätherat) wurden bei 8/9 vier verschiedene Typen von Umlagerungsreaktionen beobachtet, nämlich, je nach dem Substitutionsmuster: [l,3]-Alkyl-Wanderungzu Bicyclo[4.3.0]-nonadienonen 12, [l,2]-Acyl-Wanderung zu Bicyclo[3.3.0]octenonen 13, [3,3]-Cope-Umlagerung zu Bicyclo[4.2.1]nonadienonen 14 oder [l,3]-Halogen-Wanderung zu 7-AlkylidenbicycIo[3.2.0]heptenonen 15. Die [l,3]-Alkyl- und [l,2]-Acyl-Wanderun-gen konkurrieren mit der Cope-Umlagerung, wobei auch die Konfiguration an C(7) der Vinylketen/Cyclopentadien-Addukte (8 bzw. 9) und das Lösungsmittel eine Rolle spielen können.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19820650530
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