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  • 11
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 471-475 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthesis of 7,7-bis(trimethylsilyl)cyclopropabenzene (2) from cyclopropabenzene (1) is reported. The oxidative addition of 2 to tris(ethene)nickel(0) (3) in the presence of chelating ligands occurs with insertion of the nickel atom into the C—C-single bond of the cyclopropabenzene three-membered ring to give nickelacyclobutabenzene derivatives 4, Ligand exchange of the tetramethylethylenediamine in 4a by phosphorus ligands occurs smoothly to give nickelacyclobutabenzene species. 5. - An X-ray structure analysis of 4a was performed.
    Notes: Die Synthese des 7,7-Bis(trimethylsilyl)cyclopropabenzols (2), ausgehend von Cyclopropabenzol (1), wird beschrieben. Die oxidative Addition von 2 an Tris(ethen)nickel(0) (3) in Gegenwart von chelatisierenden Aminliganden liefert unter Insertion der Nickel-atome in eine der C—C-Einfachbindungen des Cyclopropabenzol-Dreiringes Nickelacyclobutabenzole des Typs 4. In einer Ligandenaustauschreaktion läßt sich das Tetramethylethylendiamin im Komplex 4a durch Phosphorliganden glatt unter Bildung von Nickelacyclobutabenzolen des Typs 5 verdrängen. - Von 4a wurde eine Röntgenstrukturanalyse ausgeführt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 123 (1990), S. 1267-1273 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Aluminium Hydride complexes ; Nickel(0) ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: On the Lewis Acidity of Nickel(0). XII. - Dimethylaluminium Hydride Complexes of Nickel(O)Ni(CDT) reacts with (1-azabicyclo[2.2.2]octane)dimethylaluminium hydride in pentane to form the yellow crystaline addition compound (C7H13N)(Me2AlH)Ni(CDT) (2c). In its crystal structure 2c exhibits a Ni-H-Al three-center bond. Displacement of the CDT ligand of 2c with ethene in pentane at 0°C yields light brown crystals of (C sb7H13N)(Me2AlH)Ni(C2H4)2 (4), which is also obtained from Ni(C2H4)3 and (C7H13N)-Me2AlH). Complex 4 is converted by CO at - 78°C into the colorless carbonyl complex (C7H13N)(Me2AlH)Ni(CO)3 (5). 2c and 4 may be considered as model compounds for intermediates of the nickel(0)-catalyzed hydroalumination reaction of alkenes.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 298-312 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Lewis Acidity of Nickel(0), II. Methylenetriorganylphosphorane Complexes of Nickel(0)Methylenetriorganylphosphoranes R3P = CH2 (R = CH3, C6H5) react with Ni(CDT) and Ni(C2H4)3 to form the (methylenetriorganylphosphorane)(alkene)nickel(0) complexes (R3PCH2)Ni(CDT) (R = CH3, 2) and (R3PCH2)Ni(C2H4)2) (R = CH3, C6H5, 4, 5). On treatment with CO the ethene complexes give the known carbonyl complexes (R3PCH2)Ni(CO)3 (R = CH3, C6H5, 9, 10) in pure form. 2 and 4 decompose at room temperature to give Me3PNi(CDT) and Me3PNi(C2H4)2; cyclopropane is produced in the presence of ethene.  -  The stability of the CH2—Ni0 bond in the methylenetriorganylphosphorane complexes falls in the series Ni(CO)3 〉 Ni(C2H4)2 〉 Ni(CDT), corresponding to declining Lewis acidity of the nickel atom. 13C NMR evidence indicates that in the same sequence the P—CH2 bond also becomes weakened. The thermally induced elimination of methylene shows that the nickel bonded methylene group has appreciable carbenoid character.
    Notes: Methylentriorganylphosphorane R3P = CH2 (R = CH3, C6H5) reagieren mit Ni(CDT) und Ni(C2H4)3 zu den (Methylentriorganylphosphoran)(alken)nickel(0)-Komplexen (R3PCH2) Ni(CDT) (R = CH3, 2) und (R3PCH2)Ni(C2H4)2(R = CH3, C6H5, 4, 5). Die Ethen-Komplexe ergeben mit CO die bereits bekannten Carbonyl-Komplexe (R3PCH2)Ni(CO)3(R = CH3, C6H5, 9, 10) in reiner Form. 2 und 4 gehen bei Raumtemperatur in Me3PNi(CDT) und Me3PNi(C2H4)2 über, wobei sich in Gegenwart von Ethen Cyclopropan bildet.  -  Die Stabilität der CH2—Ni0-Bindung in den Methylentriorganylphosphoran-Komplexen verringert sich mit der in der Reihe Ni(CO)3 〉 Ni(C2H4)2 〉 Ni(CDT) abfallenden Lewis-Acidität des Nickels. Aus den 13C-NMR-Spektren ist ableitbar, daß sich in gleicher Sequenz auch die P—CH2-Bindungsordnung vermindert. Die thermisch induzierte Methylen-Abspaltung läßt auf einen carbenoiden Charakter der an Nickel(0) gebundenen Methylengruppen schließen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Lewis Acidity of Nickel(0), IV. On the Reaction of Tris(ethene)nickel(0) with Alkali Metal Hydridotrialkylaluminates, -gallates, and -borates at -78°CNi(C2H4)3 reacts with alkali metal hydridoaluminates and -gallates in ether/THF or ether/amine mixtures as solvents at temperatures below -70°C to produce the temperature-sensitive compounds [MA(n-Donor)n]+[R3Al/Ga—H—Ni(C2H4)2]- (1-7) (MA = Li, Na; R = Me, Et, iBu). When ethene in these 16-electron complexes is replaced by CO to form an 18-electron complex, the Al—H and Ga—H bonds become so weak that trialkylaluminium and trialkylgallium are liberated. The reaction product is [Na(THF)4]+[HNi(CO)3]- (13), which reacts with TMEDA at -50°C to form the binuclear complex [Na(TMEDA)2]+[HNi2(CO)6]- (14). The mononuclear complex 13 decomposes in solution on warning to produce [Na(THF)4]2]+[Ni6-(CO)12]2- (15).  -  The σ-donor strength of the hydridoaluminate anion and the hydride ion in nickel(0) complexes can be compared with that of other σ-donors by 13C NMR spectroscopy. Trialkylaluminium or -gallium are liberated since the acceptor strength of Ni(CO)3 is greater than that of Ni(C2H4)2.
    Notes: Ni(C2H4)3 reagiert mit Alkalimetall-hydridotrialkylaluminaten bzw. -gallaten in Ether/THF oder Ether/Amin-Mischungen als Lösungsmittel unterhalb -70°C zu den thermisch labilen Verbindungen [MA(n-Donor)n]+[R3Al/Ga—H—Ni(C2H4)2]- (1-7, 9, 10) (MA = Li, Na; R = Me, Et, iBu). Bei der Umsetzung dieser 16e-Komplexe mit drei Äquivalenten CO werden die Al—H-bzw. Ga—H-Bindungen so weit geschwächt, daß sich das Trialkylmetall vom Hydridwasserstoff ablöst und [Na(THF)4]+[HNi(CO)3]- (13) bildet. Dieses geht bei -50°C mit TMEDA in den Zweikern-Komplex [Na(TMEDA)2]+[HNi2(CO)6]- (14) über. Die thermische Zersetzung des Einkern-Komplexes 13 in Lösung führt zu [Na(THF)4]2+[Ni6(CO)12]2- (15,  -  Anhand 13C-NMR-spektroskopischer Daten lassen sich das Hydridoaluminat-Anion bzw. der Hydridwasserstoff in Nickel(0)-Komplexen bezüglich der σ-Donorstärke mit anderen σ-Donorliganden vergleichen. Die Ablösung von Trialkylaluminium bzw. -gallium ist darauf zurückzuführen, daß die Akzeptorstärke der Ni(CO)3-Gruppe größer ist als die des Ni(C2H4)2-Restes.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1921-1929 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Lewis Acidity of Nickel(0), X. - Diorganylmagnesium Complexes of Nickel(0): (TMEDA)MgCH3(μ-CH3(Ni(C2H4)2Tris(ethene)nickel(0) reacts with dialkylmagnesium solvate complexes (n-Donor)MgR2 (R = CH3, C2H5, n-C3H7, C2H4CH=CH2, C6H5; n-Donor = Et2O, THF, dioxan, TMEDA)4) below - 10°C to afford yellow crystalline, thermolabile compounds (n-Donor)MgR(μ-R)Ni(C2H4)2 (1-5). In addition, two equivalents of Ni(C2H4)3 react with (C4H8O2)Mg(C6H5)2 in ether to yield (Et2O)Mg(μ-C6H5)2{Ni(C2H4)2}2 (6), in which a central diphenylmagnesium molecule is bound to two bis(ethene)nickel(0) groups. An X-ray structure analysis shows that (TMEDA) MgCH3(μ-CH3)Ni(C2H4)2 (1c) contains an almost planar bis(ethen)nickel(0) unit coordinated by a dimethylmagnesium solvate complex by a Mg-μ-CH3-Ni multiple center bond with a Ni-Mg interaction. According to their 1H- and 13C-NMR spectra, the bridging and terminal organyl groups of 1-3 do not exchange in solution at 0°C. Apparently the monophenyl derivatives 5a, b and the dinuclear complex 6 are in equilibrium with each other.
    Notes: Tris(ethen)nickel(0) reagiert mit Dialkylmagnesium-Solvat-Komplexen (n-Donor)MgR2 (R = CH3, C2H5, n-C3H7, C2H4CH=CH2, C6H5; n-Donor = Et2O, THF, Dioxan, TMEDA)4) unterhalb - 10°C zu gelben kristallinen, thermolabilen Verbindungen (n-Donor)MgR(μ-R)Ni(C2H4)2 (1-5). Darüber hinaus entsteht aus zwei Äquivalenten Ni(C2H4)3 mit (C4H8O2)Mg(C6H5)2 in Ether (Et2O)Mg(μ-C6H5)2{Ni(C2H4)2}2 (6), in dem eine zentrale Diphenylmagnesium-Einheit zwei Bis(ethen)nickel(0)-Gruppen verbrückt. - Die Röntgen-Strukturanalyse ergab für (TMEDA)-MgCH3(μ-CH3)Ni(C2H4)2 (1c) eine annähernd planare Bis(ethen)-nickel-Einheit, an die ein Dimethylmagnesium-Solvat-Komplex über eine Mg-μ-CH3-Ni-Mehrzentrenbindung mit Ni-Mg-Wechselwirkung koordiniert ist. Laut 1H- und 13C-NMR-Spektren tauschen in Lösung bei 0°C die verbrückenden und endständigen Alkylgruppen von 1-3 nicht aus. Die phenylhaltigen Ein- und Zweikern-Komplexe (5a, b bzw. 6) stehen in Lösung offenbar miteinander im Gleichgewicht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1913-1919 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Lewis Acidity of Nickel(0), IX. - Alkyllithium Complexes of Nickel(0)Tris(ethene)nickel(0) reacts with stoichiometric amounts of alkyllithium compounds LiR (R = C2H5, n-C3H7, n-C4H9) in ether/PMDTA2) as solvent at low temperature to afford the yellow crystalline complexes (PMDTA)2(LiR)2Ni(C2H4)2 (R = n-C3H7, n-C4H9, 5, 6) and (PMDTA)(LiR)Ni(C2H4)2 (R = C2H5, n-C3H7, n-C4H9, 3a, 7a, 8a). Ionic complexes of the type [Li(TMEDA)2]+[R—Ni(C2H4)2]-, which are known already for R = C2H5 (3b), are obtained in ether/TMEDA for R = n-C3H7 (7b) and n-C4H9 (8b) as suspensions but cannot be isolated without decomposition. (Et2O)2(C4H8O2)(Li2C4H8)Ni(C2H4) (4) is obtained from Ni(C2H4)3 and 1,4-dilithiobutane in ether/dioxane. - With the exception of 4 all complexes undergo an alkyl/alkene exchange reaction with ethene in solution (ether, THF, toluene) at 0°C. NMR studies of the partially deuterated (PMDTA)(LiC2D5)-Ni(C2H4)2 ([D5]-3a) show that the H/D distribution becomes statistical at this temperature. In the presence of ethene, 5-8 yield 3a or 3b with liberation of propene or 1-butene. The alkyllithium complexes of nickel(0) can be regarded as model compounds for the starting and product complexes of nickel(0) postulated to explain the „Nickel Effect“ reaction of aluminium trialkyls and ethene.
    Notes: Die Umsetzung von Ni(C2H4)3 mit stöchiometrischen Mengen von Alkyllithium-Verbindungen LiR (R = C2H5, n-C3H7, n-C4H9) in Ether/PMDTA2) als Lösungsmittel führt bei tiefen Temperaturen zu den gelben, kristallinen Verbindungen (PMDTA)2(LiR)2-Ni(C2H4)2 (R = n-C3H7, n-C4H9, 5, 6) oder (PMDTA)(LiR)Ni-(C2H4)2 (R = C2H5, n-C3H7, n-C4H9, 3a, 7a, 8a). Ionen-Komplexe der Form [Li(TMEDA)2]+[R—Ni(C2H4)2]-, von denen die Verbindung mit R = C2H5 (3b) bereits bekannt ist, konnten für R = n-C3H7 (7b), n-C4H9 (8b) in Ether/TMEDA bei tiefer Temperatur zwar als Suspension hergestellt, nicht aber isoliert werden. Aus Ni(C2H4)3 und 1,4-Dilithiobutan entsteht in Ether/Dioxan (Et2O)2(C4H8O2)(Li2C4H8)Ni(C2H4) (4). - Mit der Ausnahme von 4 unterliegen alle Verbindungen in Lösung (Ether, THF, Toluol) bei 0°C einem Alkyl/Alken-Austausch. Für R = C2H5 wurde dieser Prozeß NMR-spektroskopisch durch die in partiell deuteriertem (PMDTA)(LiC2D5)Ni(C2H4)2 ([D5]-3a) eintretende statistische H/D-Verteilung nachgewiesen. 5-8 wandeln sich in Ethen-haltiger Lösung in 3a bzw. 3b unter Freisetzung von Propen oder 1-Buten um. Die definierten Alkyllithium-Komplexe von Nickel(0) haben damit Modell-Charakter für Verbindungen aus Nickel(0), Aluminiumtrialkylen und Alkenen, die zur Wirkungsweise des „Nickel-Effekts“ postuliert wurden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 84 (1972), S. 369-371 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 85 (1973), S. 1001-1012 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Während aus Äthylen und Triäthylaluminium bei 100°C unter Druck Trialkylaluminiumverbindungen mit langen Alkylketten entstehen, bildet sich in Gegenwart geringer Mengen an Nickelsalzen Buten. Die Entdeckung dieses „Nickel-Effektes“ war der Ausgangspunkt für die Entwicklung der „Ziegler-Katalysatoren“. Über Art und Wirkungsweise der katalytisch aktiven Nickelspezies war früher nur wenig Definitives bekannt. Grundlage für die weitgehende Aufklärung des Effektes waren Untersuchungen über die Reduktion von Nickelverbindungen mit Organoaluminium-Verbindungen, über das Auftreten und die Existenz von Nickelhydriden sowie über Wechselwirkungen von Nickel(0) mit Lewis-Säuren und organischen Verbindungen der Hauptgruppenmetalle. Als wichtigstes Ergebnis dieser Untersuchungen kann die Erkenntnis angesehen werden, daß intermediär zwischen Trialkylaluminium und Nickelatomen Mehrzentrenbindungssysteme ausgebildet werden, in denen die weitere Reaktion mit komplex gebundenem Äthylen wahrscheinlich synchron abläuft.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 85 (1973), S. 1024-1035 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Der vorliegende Bericht schildert Darstellung und Reaktionen von Organokobaltverbindungen, speziell des thermisch äußerst empfindlichen Tris(π-allyl)kobalts sowie von Cyclooctenylkobaltverbindungen. Stöchiometrische und katalytische Umwandlungen dieser hochreaktiven Systeme geben Aufschluß über die Wirkungsweise des Kobalts in homogen-katalytischen Reaktionen von Alkenen und Alkinen.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 83 (1971), S. 328-328 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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