ISSN:
0044-2313
Keywords:
Thallium zinc orthophosphate
;
thallium zinc orthoarsenate
;
thermal analysis
;
x ray powder diffraction
;
impedance measurement
;
31P MAS-NMR investigation (TlZnPO4)
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Structure and Properties of TlZnPO4 and TlZnAsO4TlZnPO4 and TlZnAsO4 have polymorphic behavior with two phase transitions (TlZnPO4: 263°C, 450°C; TlZnAsO4: 562°C, 752°C) between room temperature and the congruent melting point at 1 090°C for TlZnPO4 and 930°C for TlZnAsO4. X-ray diffraction powder patterns have shown, that the compounds are isotypic and crystallize in the monoclinic system with the lattice constants a = 882.8(2), b = 546.2(1), c = 872.9(1) pm, β = 90.61(2)° for TlZnPO4, a = 895.4(1), b = 562.3(1), c = 892.8(1) pm, β = 91.08(2)° for TlZnAsO4, Z = 4, space group P21. TlZnPO4 and TlZnAsO4 belong to the „stuffed derivatives“ of the Icmm structure type with a [ZnXO4]- network of corner linked alternating ZnO4 and XO4 tetrahedra (X = P, As) with channels of six-membered rings in the direction of the c axis. These cavities contain the Tl cations. The results of 31P MAS-NMR measurement of TlZnPO4 may be correlated with its structure. The Tl+ ionic conductivity at 300°C reaches only values of 4.4 × 10-8 Ω-1 cm-1 for TlZnPO4 and 4.5 × 10-8 Ω-1 cm-1 for TlZnAsO4.
Notes:
Es wird über die Struktur und Eigenschaften von mikrokristallinem TlZnPO4 und TlZnAsO4 berichtet. Beide Verbindungen weisen zwei reversible Phasenübergänge (TlZnPO4: 263°C, 450°C; TlZnAsO4: 562°C, 752°C) zwischen Raumtemperatur und dem kongruenten Schmelzpunkt bei 1 090°C (TlZnPO4) bzw. 930°C (TlZnAsO4) auf. TlZnPO4 und TlZnAsO4 sind isotyp. Sie kristallisieren im monoklinen Kristallsystem mit den Gitterparametern a = 882,8(2), b = 546,2(1), c = 872,9(1) pm, β = 90,61(2)° für TlZnPO4, a = 895,4(1), b = 562,3(1), c = 892,8(1) pm, β = 91,08(2)° für TlZnAsO4, Z = 4, Raumgruppe P21. Die Verbindungen gehören zu den „aufgefüllten Derivaten“ des Icmm-Strukturtyps mit einem [ZnXO4]--Gerüst aus eckenverbrückten, alternierenden ZnO4- und XO4-Tetraedern (X = P, As) mit Kanälen aus entlang der c-Achse verknüpften Sechsringen, in denen sich die Tl+-Ionen befinden. Die Ergebnisse der 31P-MAS-NMR-Messung sind mit der Struktur von TlZnPO4 korrelierbar. Die Tl+-Ionenleitfähigkeit erreicht bei 300°C nur Werte von 4,4 · 10-8 Ω-1 cm-1 für TlZnPO4 und 4,5 · 10-8 Ω-1 cm-1 für TlZnAsO4.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200227
Permalink
