ISSN:
0044-2313
Keywords:
Reduced substituted octadecavanadates
;
cluster compounds
;
Keggin structure
;
ir, uv/vis/nir data
;
magnetic data
;
crystal structure analyses
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reduced Clusters with Remarkable Topological and Electronic Properties of the Type of [V18O42(X)]n- (X = SO4, VO4) with Td-Symmetry and Related Clusters [V(18 - p)As2pO42(X)]m- (X = SO3, SO4, H2O; p = 3, 4)The novel cluster-compounds Na6[V18O42H9(VO4)] · 21 H2O, (NH4)8[V18O42(SO4)] · 25 H2O, K6[V15As6O42(H2O)] · 8 H2O, (NH4)6[V14As8O42(SO3)], (NH4)6[V14As8O42(SO4)] and [N(CH3)3]4[4V14As8042(H20)] were prepared and characterized by IR- and UV/Vis/NIR-spectroscopy, magnetic measurements and complete crystal structure analysis.For structural data see Inhaltsübersicht.Topological relations to the rhombicuboctahedron spanned by 24 0-atoms of the genuine hypothetical a-Keggin ion, at which the square planes are capped by V=O or As2O groups, are discussed. Of particular interest are the „extended“ Keggin ions [V18O42(X)]n- (X = SO4 VO4), (formaly derived from the hypothetical genuine a-Keggin ion by addition of six V=O groups) which have quite different electron populations in spite of the same structure of their cluster shells.
Notes:
Die neuartigen Verbindungen Na6[V18O42H9(VO4)] s· 21 H2O, (NH4)8[V18O42(SO4)] · 25 H2O, K6[V15As6O42(H2O)] · 8 H2O, (NH4)6[V14As8O42(SO3)],(NH4)6[V14As8O42(SO3)], (NH4)6[V14As8O42(SO4)] und [N(CH3)4]4[V14As8O42(H2O)] wurden dargestellt und durch IR-, UV/Vis/NIR-Spektroskopie, magnetische Messungen sowie durch vollständige Kristallstruktur-analyse charakterisiert.Na6[V18O42H9(VO4)] · 21 H2O: Raumgruppe Cc, a = 2048,8(9) pm, b = 1507,3(7) pm, c = 1893,6(8) pm, β = 97,64(3)°, V = 5796(4) · 106 pm3, Z = 4, R = 0,074 für 4689 unabhängige Reflexe (F0 〉 3,92 σ (F0)).(NH4)8[V18O42(SO4)] · 25 H2O: Raumgruppe I4 3 m, a = 1560,0(4) pm, V = 3797(2) · 106 pm3, Z = 2, R = 0,046 für 537 unabhängige Reflexe (F0 〉 3,92 σ (F0)).K6[V15As6O42(H2O)] · 8 H2O: Raumgruppe R3 c, a = 1402,9(4) pm, α = 79,26(2)°, V = 2632(3)· 106 pm3, Z = 2, R = 0,052 für 1693 unabhängige Reflexe (F0 〉 5 σ (F0)).(NH4)6[V14As8O42(SO3)]: Raumgruppe P4 21 c, a = 1324,9(6) pm, c = 1297,8(5) pm, V = 2278(2)· 106 pm3, Z = 2, R = 0,046 für 1136 unabhängige Reflexe (F0 〉 3,92 σ(F0)).(NH4)6[V14As8O42(SO4)]: Raumgruppe P4 21 c, a = 1326,4(3) pm, c = 1302,0(3) pm, V = 2291(1)· 106 pm3, Z = 2, R = 0,047 für 1397 unabhängige Reflexe (F0 〉 3,92 σ (F0)).[N(CH3)4]4[V14As8O42(H2O)]: Raumgruppe Fddd, a = 1415,9(6) pm, b = 2057,4(10) pm, c = 4155,0(21) pm, V = 12104(10) · 106 pm3, Z = 8, R = 0,068 für 2254 unabhängige Reflexe (F0 〉 3,92 σ (F0)).Die topologischen Bezüge zum „formalen Grundgerüst“ des aus 24 Sauerstoffatomen gebildeten Rhombenkuboktaeders, auf dessen quadratische Flächen sowohl V = O- als auch As2O-Gruppen „gesetzt“ sein können, werden diskutiert. Besondere Beachtung verdienen die reduzierten „erweiterten“ Keggin-Ionen [V18O42(X)]n- (X = SO4, VO4), die sich vom (für Vanadium hypothetischen) α-Keggin-Ion durch Addition von sechs V = O-Gruppen (unter Beibehaltung der Td-Symmetrie) ableiten, und die trotz gleicher Schalenstruktur stark verschiedene Elektronenpopulationen aufweisen.
Additional Material:
11 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915950124
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