ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The thermal decomposition of polymethylmetacrylat is a chain reaction, because after starting reaction at the chain end a great number of monomer units are cracked off from the active chain end. For the description of the reaction up to 100% of decomposition it must be supposed, that two reactions with different reaction rates are running off simultaneously. This fact is explained by different molecule ends, which are found in the same quantity by the termination reaction (disproportionation) during polymerisation. In the case of short molecules (p 〈 1000) the decomposition in both reactions will run through the whole chain molecule; in the case of longer chain molecules only over about 1000 molecules. Therefore by the faster reaction in the case of the short chains the half part will be decomposed, in the case of longer chains less than the half part, although the half of all molecules have a double bond in the undecomposed polymer. By oxydation of partly decomposed polymers with pottasium permanganate it is shown, that the molecules with unsaturated end groups react faster. By the same method the number of the double bonds is found to be 50%. The slower reaction is due to a breaking of given C-C-bonds.
Notes:
Die thermische Zersetzung von Polymethacrylsäuremethylester ist eine Kettenreaktion in dem Sinne, daß nach einer Startreaktion am Kettenende viele monomere Einheiten vom aktiven Ende abgespalten werden. Um den Reaktionsverlauf bis zu 100% Zersetzung beschreiben zu kännen, muß man annehmen, daß zwei Reaktionen mit verschiedener Geschwindigkeitskonstante gleichzeitig und nebeneinander ablaufen. Diese Tatsache wird auf die unterschiedlichen Molekülenden zurückegeführt, die bei der Polymerisation durch die Abbruchreaktion (Disproportionierung) in gleicher Anzahl entstanden sind. In beiden Reaktionen läft die Zersetzung bei kurzen Kettenmolekülen (P 〈 1000) durch das ganze Kettenmolekül, bei längeren Kettenmolekülen nur über etwa 1000 Grundmoleküle. Infolgedessen zersetzt sich bei kurzen Ketten die Hälfte, bei langen Ketten weniger als die Hälfte nach der schnellen Reaktion, obwohl im unzersetzten Polymerisat immer die Hälfte aller Moleküle eine Doppelbindung trägt. Durch Oxydationsversuche mit Kaliumpermanganat an teilweise zersetzten Polymerisation wird gezeigt, daß der schneller verlaufenden Reaktion Moleküle mit einer endständigen C-C-Doppelbindung zuzuordnen sind, deren Anzahl zu Beginn auch nach dieser Methode zu 50% bestimmt wird. Die langsame Reaktion entspricht einer Spaltung von beliebigen C-C-Bindungen.
Additional Material:
19 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1956.020180124
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