ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The anionic polymerization of acrylonitrile with triethylphosphine as initiator in dimethylformamide was studied at different temperatures and various monomer/initiator ratios.1H-NMR spectroscopy and gel permeation chromatography as well as emission spectra analysis of phosphorus were employed on both the crude polymer and the polymer samples obtained by reprecipitation and by gel permeation chromatography. In addition, the number of polymer anions was determined by spectroscopic end group analysis. Thus, it was possible to show the occurrence of a polymerization via macrozwitterions besides the dominant transfer mechanism and also the necessity of minimum values of the polymerization temperature as well as the monomer/initiator ratio for the formation of macrozwitterions, . If these conditions are not realized, a transfer reaction to the monomer through proton abstraction takes place by means of the zwitterion , which is formed by the interaction of triethylphosphine and acrylonitrile, and the resulting anion, , initiates the polymerization chain.As a result ofthe increase ofthe initiator concentration as well as that of the temperature, more side-reactions in the polymerization occur, as can be noted by IR- or UV-spectroscopical analysis of the polymer.
Notes:
Die anionische Polymerisation von Acrylnitril mit Triäthylphosphin als Initiator in Dimethylformamid wurde bei verschiedenen Temperaturen und unterschiedlichem Verhältnis der Monomer/Initiator-Konzentrationen untersucht.Ergänzt durch spektroskopische Endgruppenbestimmung der Polymeranionen konnte mittels 1H-NMR-Spektroskopie und Gelchromatographie (GPC) sowie emissionsspektralanalytischer Phosphorbestimmung an den rohen und den durch Umfällungen bzw. GPC fraktionierten Polymerproben gezeigt werden, daß hier neben einer übertragung teilweise eine Polymerisation Über Makrozwitterionen auftritt. Für die Bildung von Makrozwitterionen, , sind jedoch Mindestwerte des Monomer/Initiator-Verhältnisses sowie der Polymerisationstemperatur erforderlich; sind diese Voraussetzungen nicht erfüllt, findet durch das Zwitterion , gebildet aus Triäthylphosphin und Acrylnitril, unter Protonenabstraktion eine Übertragungsreaktion auf das Monomere statt. So entstandene Anionen, , lösen dann Polymerisationsketten aus.Die durch Erhöhung der Initiatorkonzentration sowie der Temperatur vermehrt auftretenden Nebenreaktionen lassen sich durch IR- bzw. UV-spektroskopische Untersuchungen der Polymeren erfassen.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750501
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