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  • Polymer and Materials Science  (65)
  • 11
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    Herman F. Mark. On his 80th birthday (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 1 (1975), S. 1-6 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.020011975101
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  • 12
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    Über makrozwitterionen, 10.9. Mitt.: cf.1. Versuche zur darstellung von makrozwitterionen aus α,ω-bifunktionellem poly(α-methylstyrol) (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 176 (1975), S. 1587-1609 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Some routes for the preparation of macrozwitter ions without polar groups in the polymer chain are discussed.With 3-dimethylaminopropyllithium as initiator and 1,3-propanesultone (2) as terminating agent, bifunctional poly(α-methylstyrene)s 4 could be obtained with a tert. amino- and a lithium sulphonato end group (molecular weight range ≈ 103, bifunctionality 〉 90%). Both end groups were determined quantitatively, by elemental (N,S) and spectroscopic (IR and NMR) analyses as was done for the monofunctional model polymers.Although both end groups of the bifunctional polymers could be converted independently to the corresponding sulphonic acid group and the trimethyl ammonium iodide group, respectively, the macromitter ion 8 could not be obtained in the final reaction step: a rearrangement of the sulphonic acid 5 to the mitter ion 3 did unexpectedly not or scarcely occur, so that in the reaction with diazomethane the methyl sulphonate was preferentially formed instead of the betaine; in addition, an extensive loss of amino groups in the polymer was observed. With the poly(α-methyl styrene) 7 containing a quart, ammonium iodide and a lithium sulphonato end group, a degradation of the ammonium group was also found after the removal of the counter ions (I⊕ by Ag2O and Li⊕ by cation exchange).
    Notes: Verschiedene Möglichkeiten zur Darstellung von Makrozwitterionen ohne polare Gruppen in der Polymerkette werden diskutiert.Unter Verwendung von 3-Dimethylaminopropyllithium als Initiator und Propansulton (2) als Kettenabbruchreagenz wurden α,ω-bifunktionelle Poly(α-methylstyrol)e 4 mit einer tert. Amino- und einer Lithiumsulfonat-Endgruppe (Molekulargewichtsbereich ≈ 103; Bifunktionalität 〉90%) dargestellt. Die beiden Endgruppen wurden wie bei den entsprechenden monofunktionellen Polymeren analytisch (N,S) und spektroskopisch (IR und NMR) nachgewiesen.Obwohl die beiden Endgruppen der bifunktionellen Polymeren jeweils unabhängig in die freie Sulfonsäure-Gruppe bzw. in die Trimethylammoniumjodid-Gruppe quantitativ überführt werden konnten, gelang es nicht, im jeweils letzten Reaktionsschritt, Makrozwitterionen 8 zu erhalten: Die Sulfonsäure 5 lagerte sich entgegen den Erwartungen nicht oder kaum in Zwitterionen 3 um, so daß bei der Reaktion mit Diazomethan statt des Betains hauptsächlich der Sulfonsäure-methylester entstand; außerdem trat weitgehender Verlust der Aminogruppe ein. Bei dem Poly(α-methylstyrol) mit quart. Ammoniumjodid- und Lithiumsulfonat-Endgruppe 7 wurde nach Abtrennung der Gegenionen (J⊖ durch Ag2O und Li⊕ durch Kationenaustausch) ebenfalls ein weitgehender Abbau der Ammonium-Endgruppe festgestellt.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760606
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  • 13
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    On the thermal degradation of poly-ε-caprolactonePart of the doctoral dissertation of S. Iwabuchi, Universität Mainz, 1968.V. Jaacks, S. Iwabuchi, F. Galil, paper presented at the IUPAC International Symposium on Macromolecular Chemistry, Budapest, August 1969; abstracts no. 11/47, p. 258. (1976)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 177 (1976), S. 2675-2679 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der thermische Abbau von Poly(oxycarbonylpentamethylen), (Poly-ε-caprolacton), (3), wurde bei 220°C im Stickstoffstrom bei 80 mm Hg untersucht. Dabei wurde gefunden, daß 3 thermisch wesentlich stabiler als Poly(oxycarbonyläthylen), (Poly-β-propiolacton), (1), ist, obwohl es schneller als Poly(oxycarbonyl-1,1-dimethyläthylen), (Polypivalolacton), (2), abgebaut wird. Die Reaktion verlief nach der 1. Ordnung mit einer Geschwindigkeitskonstanten von k=6,2.10-4 min-1 unter Bildung von monomeren ε-Caprolacton.
    Notes: The thermal degradation of poly(oxycarbonylpentamethylene), (poly-ε-caprolactone), (3), was investigated at 220°C and 80 mm Hg under nitrogen. 3 was found to be thermally much more stable than poly(oxycarbonylethylene), (poly-β-propiolactone), (1), although it decomposed faster than poly(oxycarbonyl-1,1-dimethylethylene), (polypivalolactone), (2). The reaction was of the first order with a rate constant of k=6,2.10-4 min-1 and proceeded via a “zipper mechanism” to yield monomeric ε-caprolactone.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770910
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  • 14
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    The thermal degradation of poly(oxycarbonylethylene) (poly-β-propiolactone)Part of the doctoral dissertation of S. IWABUCHI, Universität Mainz, 1968 (D 77).Presented in part at the IUPAC Symposium on Macromolecular Chemistry, Budapest, August 1969. (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 165 (1973), S. 59-72 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der thermische Abbau von Poly(oxycarbonyläthylen) (Poly-β-propiolacton) wurde bei 180-220°C und verschiedenem Druck untersucht. Zunächst erfolgt eine starke Verminderung der Molekulargewichte, danach bis zur vollständigen Zersetzung eine beschleunigte Bildung von Acrylsäure. Die Reaktion verläuft über folgende Schritte: 1Statistische Kettenspaltung durch Esterpyrolyse unter Bildung von Bruchstücken mit ungesättigtem oder mit carboxylischem Kettenende (Gl. (1)).2Säurekatalysierter Abbau unter gleichzeitiger Abspaltung von Acrylsäure vom Kettenende her, wobei die Menge an Acrylsäure und damit der Gewichtsverlust mit der Anzahl der Fragmentierungen zunimmt (Gl. (2)).3Autokatalytische, saure Spaltung der Polyester-Bruchstücke in einen α,β-ungesättigten Ester und eine Säuue, wie an niedermolekularen Modellverbindungen gezeigt werden konnte (Gl. (8)).Substitution der labilen α-Wasserstoffatome im Poly(oxycarbonylithylen) durch Methylgruppen  -  wie im Poly(oxycarbony1-1,l-dimethyläthylen)  -  setzt die Abbaugeschwindigkeit drastisch herab. Diese Beobachtung sowie die Resultate der Pyrolyse der Modellverbindungen, β-Acetoxypropionsäureäthylester und β- Acetoxypropionsaure, unterstiitzen den vorgeschlagenen Mechanismus.
    Notes: The thermal degradation of poly(oxycarbonylethylene) (poly-β-propiolactone) has been investigated within a temperature range of 180-220°C and under various pressures. The degradation begins with a considerable decrease in molecular weight, followed by an accelerating formation of acrylic acid. The reaction involves the following steps: 1Random chain scission of polymer chains by typical ester pyrolysis with the formation of fragments one of which containing a carboxylic group the other one a CC-double bond at the chain end (Eq. (1)).2Formation of the volatile acrylic acid by scissions at the chain end, the amount of acrylic acid or the weight-loss increasing with the number of fragmentations (Eq. (2)).3Autocatalysed acidic cleavage of the polyester fragments into an α,β-unsaturated ester and an acid as shown with low molecular model compounds (Eq. (8)).Substitution of the labile α-hydrogen atoms in poly(oxycarbonylethylene) by methyl groups - such as in poly(oxycarbonyl-1,1-dimethylethylene) - reduces the rate of degradation drastically. This observation together with the results obtained in the pyrolysis of the low-molecular model compounds, ethyl β-acetoxypropionate and β-acetoxypropionic acid, support the postulated mechanism.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021650107
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  • 15
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    Über makrozwitterionen, 98. Mitteil. cf.1.. Über den mechanismus der anionischen polymerisation von acrylnitril mit tertiären phosphinen unter Zusatz von LiCl (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 1789-1794 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The effect of LiCl on the polymerization of acrylonitrile initiated by tertiary phosphines at 25 C in dimethylformamide was studied. Macrozwitterions are formed only in the presence of the added salt when triphenylphosphine is used as an initiator. In the system initiated by triethylphosphine formation of macrozwitterions (also possible without added salt) increases on addition of LiCl.
    Notes: Die anionische Polymerisation von Acrylnitril mit tertiären Phosphinen in Dimethylformamid bei 25°C wurde unter Zusatz von LiCl untersucht. Es zeigte sich, daß durch den Salzzusatz mit Triphenylphosphin als Initiator eine Polymerisation über Makrozwitterionen ermöglicht wird und mit Triäthylphosphin die (auch ohne Salzzusatz schon mögliche) Makrozwitterionenbildung stärker auftritt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750608
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  • 16
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    Aminoendgruppenhaltige polymere durch anionische polymerisation von vinylverbindungen mit 3-Dimethylaminopropyllithium als initiatorHerrn Prof. Dr. H. Mark mit herzlichen Glückwünschen zum 80. Geburtstag gewidmet (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 1 (1975), S. 151-166 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: α-Methylstyrene (in THF), styrene and butadiene (in benzene) were homopolymerized with 3-dimethylaminorpropyl lithium (1) as initiator; in the apolar medium, as a consequence of the tertiary amino group of the initiator, the microstructure of the polymer was different to that obtained with butyllithium. The molecular weights of the polymers were higher than calculated from the initial monomer/initiator ratio.By means of elemental analysis as well as by NMR-spectroscopy, the end group content of the polymers was quantitatively determined; the tertiary amino end groups could be reacted quantitatively with methyl iodide to the quaternary salt, but only partially with bromides.
    Notes: α-Methylstyrol (in THF) sowie Styrol bzw. Butadien (in Benzol) wurden mit 3-Dimethyl-aminopropyllithium (1) als Initiator homopolymerisiert; dabei wurden aufgrund des Einflusses der tertiären Aminogruppe bei der Polymerisation in apolarem Medium, verglichen mit der Initiierung durch Butyllithium, Veränderungen der Mikrostruktur der Polymeren beodachtet. Die Molekulargewichte der Polymeren sind höher, als sich nach dem eingesetzten Monomer/Initiator-Verhätnis berechnete.Der Aminoendgruppengehalt der Polymeren wurde elementaranalytisch sowie NMR-spektroskopisch quantitative bestimmt; die tertiären Aminoendgruppen konnten mit Methylijodid quantitativ zum quartären Salz umgesetz werden, mit Bromiden daggen nur teilweise.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.020011975109
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  • 17
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    2-hydroxyethylierung von oligo(iminoethylen)en und deren überführung in oligo[N-(2-chlorethyl)iminoethylen]e (1981)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 182 (1981), S. 1337-1350 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Oligo[N-(2-chloroethyl)iminoethylene]s (8) were synthesized as potential antitumor agents like their low molecular weight analogues. It was found that oligo(iminoethylene)s (5) can be 2-hydroxyethylated with ethylene oxide and subsequently transformed into oligo[N-(2-chloroethyl)iminoethylene hydrochloride]s (14) with thionyl chloride. The stability of the free oligomers 8 was found to decrease with the number of N-2-chloroethyl groups in the molecule.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1981.021820505
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  • 18
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    Attempts to prepare regularly sequenced polyamides containing oxyethylene and iminoethylene units (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 113 (1983), S. 53-59 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Durch Polykondensation von Diethylentriamin und Triethylentetramin mit Dimethylestern von Säuren, die zwei oder drei Oxyethyleneinheiten enthalten, wurden wasserlösliche Polyamide mit Iminoethylen- und Oxyethyleneinheiten in der Hauptkette erhalten. Die Molekulargewichte lagen im Bereich von M̄n = 5000-7000. Durch potentiometrische bzw. konduktometrische Titration wurden nur 80-85% der erwarteten basischen Gruppen gefunden, was wahrscheinlich durch Verzweigungen zu erklären ist.
    Notes: Water soluble polyamides with iminoethylene and oxyethylene units in the main chain were obtained by condensation polymerization of diethylenetriamine and triethylenetetramine with suitable dimethylesters containing two or three oxyethylene units. The molecular weights were in the range of M̄n = 5000-7000. By potentiometric and conductometric titration only 80-85% of the expected amount of basic groups was found which was probably caused by branching.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1983.051130106
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  • 19
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    Über den mechanismus der anionischen polymerisation von acrylnitril mit triphenylphosphin. 7. Mitt. über makrozwitterionen6. Mitt.: M. J. HAN und V. JAACKS, Makromol. Chem. 150 (1971) 41.5. Mitt.: V. JAACKS und G. FRANZMANN, Makromol. Chem. 143 (1971) 283. (1972)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 161 (1972), S. 139-160 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The anionic polymerization of acrylonitrile with triphenylphosphine as initiator at 30°C in dimethylformamide has been investigated. The polymerization proceeds very slowly and the degree of polymerization decreases with increasing reaction time after having had a maximum.The zwitterion mechanism assumed for the polymerization of vinyl compounds, initiated by uncharged LEWIS-bases, could not be verified. By the IR- and UV-spectroscopy and emission-spectra analytical determination of phosphorus employed both at the raw polymer and the polymer samples fractionated by reprecipitation respectively gel permeation chromatography it was proved that there is no covalent bond of phosphorus to the polymer chain but that only phosphoniumions \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\left( {{\rm C}_6 {\rm H}_5 } \right)_3 \mathop {\rm P}\limits^ \oplus - {\rm CH}_2 {\rm CH}_2 {\rm CN}$\end{document} exist in the raw polymer. The formation of the latter may easily be explained by the fact that the zwitterion \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\left( {{\rm C}_6 {\rm H}_5 } \right)_3 \mathop {\rm P}\limits^ \ominus - {\rm CH}_2 \mathop {\rm C}\limits^ \oplus {\rm HCN}$\end{document}, formed by the interaction of triphenylphosphine and acrylonitrile, abstracts a proton from the monomer whereby the resulting anion \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm CH}_2 \hbox{=\hskip-1pt=} \mathop {\rm C} \limits ^\ominus \hbox{---} {\rm CN}$\end{document} initiates the chain propagation.The amount of polymeranions, determined by the spectroscopic end group analysis, corresponds well with the phosphoniumions \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\left( {{\rm C}_6 {\rm H}_5 } \right)_3 \mathop {\rm P}\limits^ \oplus - {\rm CH}_2 {\rm CH}_2 {\rm CN}$\end{document}, found in the raw polymer.
    Notes: Die anionische Polymerisation von Acrylnitril mit Triphenylphosphin als Initiator bei 30°C in Dimethylformamid wurde untersucht. Die Polymerisation verläuft sehr langsam; der Polymerisationsgrad nimmt mit zunehmender Reaktionszeit nach Durchlaufen eines Maximums stetig ab.Der für die Polymerisation von Vinylverbindungen mit nichtionischen LEWIS-Basen angenommene Zwitterionenmechanismus konnte hierbei nicht bestätigt werden. Mittels IR-und UV-Spektroskopie sowie emissionsspektralanalytischer Phosphorbestimmung sowohl bei dem Rohpolymeren als auch bei den durch Umfällungen und Gelchromatographie fraktionierten Polymerproben ließ sich nachweisen, daß keine kovalente Bindung des Phosphors an das Polymere vorliegt, sondern lediglich Phosphoniumionen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\left( {{\rm C}_6 {\rm H}_5 } \right)_3 \mathop {\rm P}\limits^ \oplus - {\rm CH}_2 {\rm CH}_2 {\rm CN}$\end{document} im Rohpolymeren enthalten sind. Deren Entstehung läßt sich so erklären, daß durch das Zwitterion \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\left( {{\rm C}_6 {\rm H}_5 } \right)_3 \mathop {\rm P}\limits^ \oplus - {\rm CH}_2 \mathop {\rm C}\limits^ \ominus {\rm HCN}$\end{document}, gebildet aus Triphenylphosphin und Acrylnitril, ein Proton vom Monomeren abstrahiert wird; das so entstandene Anion \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm CH}_2 \hbox{=\hskip-1pt=} \mathop {\rm C} \limits ^\ominus \hbox{---} {\rm CN}$\end{document} löst das Kettenwachstum aus.Die durch spektroskopische Endgruppenbestimmung ermittelte Zahl der Polymeranionen steht in guter Übereinstimmung mit den im Rohpolymeren vorhandenen Phosphoniumionen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\left( {{\rm C}_6 {\rm H}_5 } \right)_3 \mathop {\rm P}\limits^ \oplus - {\rm CH}_2 {\rm CH}_2 {\rm CN}$\end{document}.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021610109
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  • 20
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    Über die autoxydation von polyacrolein-schwefligsäure-lösungen und die eigenschaften wäßriger schwefeldioxyd-freier polyacroleinlösungen. Polymere acroleine. 16. Mitteilung (1959)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 32 (1959), S. 209-217 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polyacroleins are not autoxidable. Solutions of polyacroleins in aqueous sulfur dioxyde absorb oxygen in the presence of catalytical amounts of heavy metal salts. The investigations showed, that sulfur dioxyde only is autoxydized; the polyacroleins remain in solution. Physical properties and chemical reactions of these solutions are described.
    Notes: Polyacroleine sind in Substanz nicht autoxydabel. Lösungen von Polyacroleinen in wäßriger schwefliger Säure nehmen in Gegenwart katalytischer Mengen von Schwermetallsalzen Sauerstoff auf. Dabei wird nur Schwefeldioxyd autoxydiert; die Polyacroleine bleiben in Lösung. Physikalische Eigenschaften und chemische Reaktionen dieser Lösungen werden beschrieben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1959.020320120
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