ISSN:
0009-2940
Keywords:
Excimer formation
;
Cyclophanes
;
Photodimerization
;
Rotamer population
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Naphthalenophanes by Twofold Photocyclodimerizatio Reactions of DistyrylanaphthalenesRegiospecific head-to-head cycloaddition reactions in the irradiation of distyrylnaphthalenes lead to naphthalenophanes. Depending on the position of the styryl groups completely stereospecific processes (1d → 2, 1g → 3, 1h → 4) and dimerizations with partial stereoselectivities (1b → 5-8, 1i → 9, 10) are observed. The population of the rotamers of 1 and the electronic and steric effects in the excimers are decisive factors. Principally, excimers with a parallel arrangement of as many π centres as possible are preferred - an experimental result, that is supported by HMO calculations.
Notes:
Bei der Belichtung von Distyrylnaphthalinen entstehen in regiospezifischen Kopf-Kopf-Cycloadditionen Naphthalenophane. Je nach Stellung der Styryl-Gruppen beobachtet man vollkommen stereospezifische Prozesse (1d → 2, 1g → 3, 1h → 4) und Dimerisierungen mit partiellen Stereoselektivitäten (1b → 5-8, 1i → 9, 10). Maßgeblich sind die Rotamerenpopulation im Ausgangsprodukt 1 und die elektronischen und sterischen Effekte in den Excimeren. Prinzipiell sind Excimere mit paralleler Anordnung möglichst vieler π-Zentren bevorzugt - ein experimenteller Befund, der durch HMO-Rechnungen untermauert wird.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221115
Permalink
