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    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 1387-1391 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Titanium ; Metallocene ; Isoselenocyanate ; Crystal Structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Darstellung, Charakterisierung und Strukturen von neuen Titanocen-isoselenocyanat KomplexenDie Komplexe [Ti(η5-C5H4R)2(NCSe)2] [R = Me (1), SiMe3 (2) oder SiEt3 (3)] wurden durch Umsetzung der entsprechenden Dichloride mit KSeCN dargestellt; der sauerstoffverbrückte Komplex [Ti(η5-C5H4R)2(NCSe)]2O (4) entsand durch Luftoxidation von (1). Alle Komplexe wurden elementaranalytisch sowie IR-, 1H-NMR- und massenspektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalysen von (1) und (4) bestätigen die IR-Ergebnisse, daß diese Komplexe N-gebundene Selenocyanat-liganden enthalten. Die Geometrie um Titan ist pseudotetraedrisch. Die Ketten N—C—Se sind linear mit normalen N—C und C—Se Bindungsabständen. Das Dimer enthält eine annähernd lineare Ti—O—Ti Brücke (Bindungswinkel 173,4º) mit einem Ti—O-Abstand von 1,838 Å. Die Strukturergebnisse werden mit denen analoger Verbindungen verglichen.
    Notes: The complexes [Ti(η5-C5H4R)2(NCSe)2] [R = Me (1), SiMe3 (2), or SiEt3 (3)] were prepared from the corresponding dichlorides with KSeCN in acetone; the oxygen-bridged complex [Ti(η5-C5H4Me)2(NCSe)]2O (4) was formed by air oxidation of (1). All complexes were characterized by elemental microanalysis and by IR, 1H NMR, and mass spectroscopies. An X-ray analysis of (1) and (4) confirms the results of IR studies that these complexes contain N-bonded selenocyanate ligands. In molecules (1) and (4) there is a pseudotetrahedral arrangement about each titanium. The N—C—Se chains are linear with normal N—C and C—Se bond distances. The dimer (4) contains an approximately linear Ti—O—Ti bridge (angle 173.4º) with a Ti—O bond distance of 1.838 Å. The structural results are compared with those in related compounds.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 623 (1997), S. 1027-1031 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Zirconium ; Cyclopentadienyl ; Metallocenes ; Pseudohalides ; Oxo-bridge ; Crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Neue Zirconocenpseudohalogen-Komplexe. Kristallstruktur von μ-Oxo-bis[bis(cyclopentadienyl)isocyanatzirconium(IV)], [{Zr(η5-C5H5)2(NCO)}2O]Die Isothiocyanatkomplexe [Zr(η5-C5H4Me)2(NCS)2] und [Zr(η5-C5H4tBu)2(NCS)2] wurden durch Umsetzung der entsprechenden Zirconocendichloride mit KSCN in Aceton dargestellt. Analoge Reaktionen mit KOCN bzw. KSeCN führten zur Bildung der stabilen, sauerstoffverbrückten Komplexe [{Zr(η5-C5H5)2(NCO)}2O] und [{Zr(η5-C5H4Me)2(NCSe)}2O]. Die Molekülstruktur von [{Zr(η5-C5H5)2(NCO)}2O] wurde röntgenographisch bestimmt und besteht aus zwei (η5-C5H5)2Zr(NCO)-Einheiten, die über eine Sauerstoffbrücke aneinander gebunden sind. Die Zr—O—Zr-Brücke [Bindungswinkel 165.7(2)°] ist nicht linear. Die verhältnismäßig kurzen Abstände Zr—O von 1.949(3) bzw. 1.942(3) Å deuten auf partiellen Doppelbindungscharakter. Die Verbindung enthält N-koordinative gebundene Cyanatliganden, die nahezu linear sind.
    Notes: The isothiocyanato complexes [Zr(η5-C5H4Me)2(NCS)2] and [Zr(η5-C5H4tBu)2(NCS)2] have been prepared from the corresponding zirconocene dichlorides and KSCN in acetone. Analogous reactions with KOCN or KSeCN, led to the formation of the stable dinuclear oxo-bridged complexes [{Zr(η5-C5H5)2(NCO)}2O] and [{Zr(η5-C5H4Me)2(NCSe)}2O], respectively. The molecular structure of [{Zr(η5-C5H5)2(NCO)}2O] has been determined by X-ray diffraction methods and consists of two (η5-C5H5)2Zr(NCO) units linked by an oxo bridge. The Zr—O—Zr bridge [angle 165.7(2)°] is non linear. The relatively short Zr—O bond lengths of 1.949(3) and 1.942(3) Å support the presence of partial double-bond character. The compound contains N-coordinated cyanato ligands which are almost linear.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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