ISSN:
0044-2313
Keywords:
Phthalocyaninates
;
indium compounds
;
optical spectra
;
vibrational spectra
;
crystal structure
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Properties of Phthalocyaninato(2-)indates(III) with Bidentate Oxo Ligands; Crystal Structure of Tetra(n-butyl)ammonium Carbonato(O,O′)phthalocyaninato(2-)indate(III)Tetra(n-butyl)ammonium acidophthalocyaninato(2-)indate(III) of selected bidentate dioxo ligands (oxalate, catecholate, sulfate and carbonate) are obtained by the reaction of tetra(n-butyl)ammonium cis-dihydroxophthalocyaninato(2-)indate(III) with oxalic acid, catechol, hydrogensulfate and ammonium carbaminate. The carbonato complex crystallizes monoclinic in the space group P21/c (No. 14). InIII is hexa-coordinated by four isoindole nitrogen atoms (Niso) and two oxygen atoms of the carbonate in a cis arrangement. InIII is directed out of the centre (Ct) of the (Niso)4 plane towards the carbonate ligand (d(In-Ct)) = 0.903(1) Å. The averaged (In-Niso) and (In-O) distance is 2.1865(4) and 2.1585(5) Å, the (O-In-O′) angle 60.1(2)°. The phthalocyaninate(2-) ligand (pc2-) is in a concave distortion. The optical spectra show the typical π-π* transition of the pc2- ligand at 14600 (B region), 28000 (Q), 35000 (N) und 40500 cm-1 (L). In the IR spectra, the internal vibrations of the oxalate, sulfate and carbonate ligand and the asymmetric (In-O) stretching vibrations are well separated from the internal vibrations of the pc2- skeleton. Spectra-structure correlations are discussed.
Notes:
Tetra(n-butyl)ammoniumacidophthalocyaninato(2-)indate(III) ausgewählter zweizähniger Dioxo-Acidoliganden wie Oxalat, Katecholat, Sulfat und Carbonat werden durch die Reaktion von Tetra(n-butyl)ammoniumcis-dihydroxophthalocyaninato(2-)indat(III) mit Oxalsäure, Brenzkatechin, Hydrogensulfat und Ammoniumcarbaminat dargestellt. Der Carbonat-Komplex kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14). Hexakoordiniertes InIII ist von den vier Isoindol-Stickstoffatomen (Niso) und zwei Sauerstoffatomen des Carbonats in cis-Anordnung umgeben. InIII ist aus dem Zentrum (Ct) der Ebene der vier Niso- Atome in Richtung des Carbonat-Liganden verschoben (d(In-Ct)) = 0,903(1) Å. Die mittleren (In-Niso)- und (In-O)-Abstände betragen 2,1865(4) und 2,1585(5) Å, der (O-In-O′)-Winkel 60,1(2)°. Der Phthalocyaninat(2-)-Ligand (pc2-) ist konkav verzerrt. Die optischen Spektren zeigen nur die typischen, vom Axialliganden unabhängigen π-π*-Übergänge des pc2- -Liganden bei 14600 (B-Bereich), 28000 (Q), 35000 (N) und 40500 cm-1 (L). In den IR-Spektren absorbieren die internen Schwingungen des Oxalat-, Sulfat- und Carbonat-Liganden sowie die asymmetrische (In-O)-Valenzschwingung weitgehend separiert von den pc2--Gerüstschwingungen. Die Spektren-Struktur-Korrelation wird diskutiert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.199762301152
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