ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Chemistry of 4-Chloro-1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetraaza-4λ5-phosphaspiro[3.3]heptane-2,6-dione; Crystal and Molecular Structure of a Chlorotetraaza-and of Two PentaazaphosphoranesThe reaction of the chlorophosphorane, 4-Chlor-1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetraaza-4λ5-phosphaspiro[3.3]heptan-2,6-dione (1) with methanol or phenol/triethylamine, trimethylsilyl thioethers, (dimethylamino)trimethylsilane, and sodium azide has furnished a series of N,N′-dimethylurea-substituted phosphoranes, 2-7, involving the above ring system. The azide group of 7 was found to react with trimethylphosphane in a Staudinger-type reaction to give the novel, mixed-valence diphosphorus compound 8 with the λ5P—N=P(λ4) grouping. The new compounds were characterized by analysis, NMR and IR spectra as well as by their mass spectra. - X-ray crystal structural analyses have been performed for the compounds 1, 6, and 7. In all cases a strongly distorted, trigonal-bipyramidal framework was found. Significantly different equatorial P—N bond lengths have been observed for 6 (164.4 pm) and 7 (169.8 pm), and for P—N(urea) (166.8-169.1 pm). For all three compounds, 1, 6, and 7, the axial P—N bond lengths are near 176 pm.
Notes:
Durch Umsetzung des Chlorphosphorans 4-Chlor-1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetraaza-4λ5-phosphaspiro[3.3]heptan-2,6-dion (1) mit Methanol bzw. Phenol/Triethylamin, Trimethylsilylthioethern, (Dimethylamino)trimethylsilan und Natriumazid wurde eine Reihe von N,N′-Dimethylharnstoff-substituierten Phosphoranen, 2-7, mit dem oben genannten Ringsystem dargestellt. Die Azidgruppe in 7 reagierte mit Trimethylphosphan im Sinne einer Staudinger-Reaktion unter Bildung der neuartigen gemischtvalenten Diphosphorverbindung 8 mit dem λ5P—N=P(λ4)-Strukturelement. Die neuen Verbindungen wurden analytisch, NMR-und IR-spektroskopisch sowie durch ihre Massenspektren charakterisiert. - Für die Verbindungen 1, 6 und 7 wurden Röntgenstrukturanalysen durchgeführt. In allen Fällen liegt ein stark verzerrtes, trigonal-bipyramidales Gerüst vor. Signifikant unterschiedliche äquatoriale P—N-Bindungslängen wurden für 6 (164.4 pm) und 7 (169.8 pm) beobachtet. Für die äquatorialen P-N(Harnstoff)-Bindungen wurden Werte von 166.8 bis 169.1 pm, für alle drei Verbindungen, 1, 6 und 7, axiale P—N-Bindungslängen um 176 pm gefunden.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201017
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