ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Complexes with Sterically Demanding Ligands, II. - Synthesis and Structure of 1,1′,2,2′,4,4′-Hexakis(trimethylsilyl)ferroceneReaction of iron(II) halides FeX2 (X = Cl, Br, I) with tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyllithium Li[C5H2(SiMe3)3] at -40°C yields 1,1′,2,2′,4,4′-hexakis(trimethylsilyl)ferrocene, Fe[η5-C5H2(SiMe3)3]2 (2). Preparation of two mixed ferrocene derivatives Fe(η5-C5R5)[η5-C5H2(SiMe3)3] (R = H, 3; R = Me, 4) bearing one tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyl ligand is also reported. An X-ray structure determination of 2 confirms the sandwich structure with significantly long Fe—C(ring) distances of average 2.082(1) Å and virtually eclipsed five-membered rings. According to variable-temperature 1H- and 13C-NMR spectroscopic analysis, 2 shows in solution a hindered rotation of the two cyclopentadienyl rings around the metal-ligand vector (ΔG≠ = 11.0 kcal/mol).
Notes:
Die Umsetzung von Eisen(II)-halogeniden FeX2 (X = Cl, Br, I) mit Tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyllithium Li[C5H2(SiMe3)3] bei -40°C ergibt 1,1′,2,2′,4,4′-Hexakis(trimethylsilyl)ferrocen, Fe[η5-C5H2(SiMe3)3]2 (2). Die gezielte Darstellung der Ferrocene Fe(η5-C5R5)[η5-C5H2(SiMe3)3] (R = H, 3; R = Me, 4) mit einem Tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyl-Liganden gelingt ebenfalls. Die Röntgenstrukturanalyse von 2 bestätigt die Sandwichstruktur mit vergleichsweise langen mittleren Fe—C(Ring)-Abständen von 2.082(1) Å, praktisch auf Deckung stehenden Fünfring-Liganden und einer angenähert C2-symmetrischen Konformation. In Lösung beobachtet man laut temperaturabhängiger 1H- und 13C-NMR-spektroskopischer Analyse eine gehinderte Rotation der beiden Cyclopentadienyl-Ringe relativ zueinander (ΔG≠ = 11.0 kcal/mol).
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881211105
Permalink
