ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Structure of Lithium Tris(trimethylsilyl)silanide · 1,5 DMELithium tris(trimethylsilyl)silanide · 1,5 DME 2a synthesized from tetrakis(trimethylsilyl)silane 1 [6] and methyllithium in 1,2-dimethoxyethane, crystallizes in the monoclinic space group P21/c with following dimensions of the unit cell determined at a temperature of measurement of -120 ± 2°C: a = 1 072.9(3); b = 1 408.3(4); c = 1 775.1(5) pm; β = 107.74(2)°; 4 formula units (Z = 2). An X-ray structure determination (Rw = 0.040) shows the compound to be built up from two [lithium tris(trimethylsilyl)silanide] moieties which are connected via a bridging DME molecule. Two remaining sites of each four-coordinate lithium atom are occupied by a chelating DME ligand. The Li—Si distance of 263 pm is considerably longer than the sum of covalent radii; further characteristic mean bond lengths and angles are: Si—Si 234, Li—O 200, O—C 144, OċO (biß) 264 pm; Si—Si—Si 104°, Li—Si—Si 107° to 126°; O—Li—O (inside the chelate ring) 83°. Unfortunately, di(tert-butyl)bis(trimethylsilyl)silane 17 prepared from di(tert-butyl)dichlorsilane 15, chlorotrimethylsilane and lithium, does not react with alkyllithium compounds to give the analogous silanide.
Notes:
Das aus Tetrakis(trimethylsilyl)silan 1 [6] und Lithiummethyl in 1,2-Dimethoxyethan1,2-Dimethoxyethan (DME); Tetrahydrofuran (THF); 1,2-Bis(dimethylamino)methan (TMEDA); Octamethylcyclotetrasiloxan (OMCT) zugängliche Lithium-tris(trimethylsilyl)silanid · 1,5 DME 2a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von -120 ± 2°C bestimmten Parametern der Elementarzelle: a = 1 072,9(3); b = 1 408,3(4); c = 1 775,1(5) pm; β = 107,74(2)°; 4 Formeleinheiten (Z = 2). Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,040) baut sich die Verbindung aus zwei [Lithium-tris(trimethylsilyl)silanid]-Einheiten auf, die über ein DME-Molekül verbunden und deren vierfach koordinierte Lithiumatome von je einem weiteren DME-Liganden chelatartig umgeben sind. Mit 263 pm ist der Li—Si-Abstand wesentlich länger als die Summe der kovalenten Radien; weitere charakteristische mittlere Bindungslängen und -winkel sind: Si—Si 234, Li—O 200, O—C 144, OċO (Biß) 264 pm; Si—Si—Si 104°, Li—Si—Si 107° bis 126°, O—Li—O (im Chelatring) 83°. Das aus Di(tert-butyl)dichlorsilan 15, Chlortrimethylsilan und Lithium dargestellte Di(tert-butyl)bis(trimethylsilyl)silan 17 konnte bisher nicht in das analoge Silanid überführt werden.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855301104
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