ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Monomeric and Bridged (Phthalocyaninato)iron(II) and -ruthenium(II) Compounds with 2,3,5,6-Tetramethyl-1,4-diisocyanobenzene (Me4dib) and 2,3,5,6-Tetrachloro-1,4-diisocyanobenzene (Cl4dib) as Axial LigandsThe reaction of the bidentate ligand 2,3,5,6-tetramethyl-1,4-diisocyanobenzene (Me4dib) with (phthalocyaninato)iron(II) and -ruthenium(II) (PcM, M=Fe, Ru) yields, depending on the reaction conditions, bisaxially coordinated monomeric derivatives of the stoichiometry PcM(Me4dib)2; 1, M=Fe; 2, M=Ru, or one-dimensional bridged polymeric chain structures of the formula [PcM(Me4dib)]n; 3, M=Fe; 4, M=Ru. 2,3,5,6-Tetrachloro-1,4-diisocyanobenzene can also be used as coordinative ligand to form the polymers 5-7. Synthesis of 3 and 4 is also possible starting with 1 and 2 in solution or in solid state. The polymerization in solution can be followed by 1H NMR spectroscopy. The intermediates formed are structurally characterized. The structures 1-7 are in agreement with additional TG/DTG/DTA-, 57Fe-Mößbauer, and IR measurements. Despite large differences in dc conductivity of the parent compounds PcFe and PcRu, the ligand-bridged compounds [PcML]n (L = bidentate ligand) exhibit almost similar conductivities.
Notes:
Die Umsetzung des zweizähnigen Liganden 2,3,5,6-Tetramethyl-1,4-diisocyanbenzol (Me4dib) mit (Phthalocyaninato)eisen(II) und (Phthalocyaninato)ruthenium(II) (PcM, M=Fe, Ru) führt je nach Reaktionsbedingung zu bisaxial koordinierten monomeren Derivaten PcM(Me4dib)2; 1, M=Fe; 2, M=Ru, oder zu den überbrückten Komplexen [PcM-(Me4dib)]n; 3, M=Fe; 4, M=Ru, mit eindimensionaler Kettenstruktur. Mit 2,3,5,6-Tetrachlor-1,4-diisocyanbenzol (Cl4dib) als Liganden werden die Polymeren 5-7 erhalten. Die Darstellung von 3 und 4 ist auch ausgehend von 1 und 2 durch Reaktion in einem Lösungsmittel oder thermisch als Festkörperreaktion möglich. Der Verlauf der Polymerisation in Lösung kann 1H-NMR-spektroskopisch verfolgt, und die gebildeten Zwischenprodukte können charakterisiert werden. Die Strukturen 1-7 stehen in Einklang mit den zusätzlichen TG/DTG/DTA-, 57Fe-Mößbauer- und IR-Untersuchungen. Trotz stark unterschiedlicher Leitfähigkeit der unkoordinierten Metallmakrocyclen PcM führt deren Umsetzung zu [PcML]n (L = zweizähniger Ligand) zu einer Angleichung ihrer Leitfähigkeiten.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861191114
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