ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The 3σ → 3π-Route to 1H-Azepine DerivativesThe CO2CH3- and CF3-substituted 7-azanorbornadiene derivatives 3a-i, 9 and 12 have been synthesized. Direct and sensitized light excitation leads in good to excellent yields to the isolated (14a-d, h, i, 20) or only indirectly identified (14e-g) 3-azaquadricyclanes. On direct excitation of 9 (X = NO2) the azaquadricyclane formation, however, is clearly topped by the isomerisation to the 6-aminofulvene 19. Through a 3σ → 3π cleavage the azepines 15a- i, 1 and 16h,i are available. The influence of the N- and C-substitution upon the ease and the direction of the azaquadricyclane→azepine isomerisation and the limits of this azepine synthesis in general are discussed.
Notes:
Die CO2CH3- und CF3-substituierten 7-Azanorbornadien-Derivate 3a- i, 9 und 12 wurden synthetisiert. Direkte oder sensibilisierte Lichtanregung von 3a-i und 12 führt in guten bis sehr guten Ausbeuten zu den isolierten (14a-d, h, i, 20) bzw. nur indirekt (14e-g) nach-gewiesenen 3-Azaquadricyclanen. Hingegen ist die Azaquadricyclan-Bildung bei der direkten Belichtung von 9 (X = NO2) der Umwandlung aum 6-Aminofulven 19 deutlich untergeordnet. Über eine thermische 3σ → 3π-Spaltung sind die Azepine 15a-i, 1 und 16h, i zugänglich. Der Einfluß der N- und C-Substituenten auf die Leichtigkeit und Richtung der Azaquadri-cyclan→ Azepin-Isomerisierung sowie generell die Grenzen dieser Azepin-Synthese werden diskutiert.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731061209
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