ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Electronic Spectra of new Trithiocarbonato Complexes; Structure, Properties, and Photoelectronic Spectra of Ni(NH3)3CS3 and Zn(NH3)2CS3The complex anions [Zn(CS3)2]2-, [Cd(CS3)2]2-, [Co(CS3)3]3-, [Cr(CS3)3]3-, [As(CS3)3]3-, [Sb(CS3)3]3-, [Bi(CS3)3]3-, [Sn(CS3)2]2-, and [Cu(CS3)]nn- could be isolated as tetraphenylphosphonium and tetraphenylarsonium salts. From the electronic spectra of the transition metal complexes it follows that the CS32- ion exhibits, in comparison with other sulfur containing ligands, relatively large Δ-values and only a small nephelauxetic effect (e.g. in [Cr(CS3)3]3-: Δ = 16.0 kK; β35 = 0.57). The trithiocarbonate ion in all the above complexes acts as a bidentate ligand and forms fourmembered ring systems CS2M.Further it was proved by means of infrared, electronic and photoelectronic spectra that the structure of “Ni(NH3)3CS3” is [Ni(NH3)6][Ni(CS3)2] whereas Zn(NH3)2CS3 has not such an ionic structure.
Notes:
Die komplexen Anionen [Zn(CS3)2]2-, [Cd(CS3)2]2-, [Co(CS3)3]3-, [Cr(CS3)3]3-, [As(CS3)3]3-, [Sb(CS3)3]3-, [Bi(CS3)3]3-, [Sn(CS3)2]2- und [Cu(CS3)]nn- konnten als Tetraphenylphosphonium- und Tetraphenylarsonium-Salze isoliert werden. Aus den Elektronenabsorptionsspektren der Übergangsmetallkomplexe ergibt sich, daß CS32- einen für schwefelhaltige Liganden relativ großen Δ-Wert und nur einen geringen nephelauxetischen Effekt aufweist (für [Cr(CS3)3]3-: Δ = 16,0 kK; β35 = 0,57). Das Trithiocarbonat-Ion fungiert in allen oben angegebenen Komplexen als zweizähniger Ligand unter Bildung viergliedriger Ringsysteme CS2M.Weiterhin konnte durch Schwingungs-, Elektronen- und Photoelektronen-Spektren nachgewiesen werden, daß die bisher als „Ni(NH3)3CS3“ formulierte Verbindung als [Ni(NH3)6][Ni(CS3)2] vorliegt, während Zn(NH3)2CS3 keine entsprechende ionische Struktur aufweist.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19734010308
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