ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthese und Umwandlung der Urazole des 7,7-Dicarboxynorcaradiens: Bildung von 2,4-Dioxohexahydro-1,3,5-triazinen durch eine ungewöhnliche basenkatalysierte UmlagerungCycloaddition von 4-Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion (PTAD) oder 4-Methyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion (MTAD) an 7-Carboxy- bzw. 7-(Methoxycarbonyl)-1,3,5-cycloheptatrien ergab die endo-Urazole 1. Die 7,7-Cycloheptatriendicarboxylate 5 reagierten mit PTAD unter Bildung der Urazole 6. Die Decarboxylierung von 6c ergab aus sterischen Gründen nicht das gewünschte Urazol exo-1b, sondern das isomere Urazol endo-1b. Versuche, endo-1b und endo-1c durch Basenkatalyse zu isomerisieren, führen nach Reaktion mit Methyliodid zur Bildung der 2,4-Dioxohexahydro-1,3,5-triazine 2a, b. Diese ungewöhnliche Umlagerung wurde auch im Fall des Urazols 3 beobachtet, wo sie zur Bildung des 1,3,5-Triazins 4 führte. Im Gegensatz dazu reagierten die Urazole des Butadiens und Cyclopentadiens unter diesen Bedingungen nicht. Die Strukturaufklärung der 1,3,5-Triazine 2a, b erfolgte durch 1H-NMR-NOE-Experimente und Röntgenstrukturanalyse von 2b und 6c.
Notes:
4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (PTAD) or 4-methyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (MTAD) cycloaddition to the 7-cycloheptatrienecarboxylates gave the endo-urazoles 1. With the 7,7-cycloheptatrienedicarboxylates 5 the urazoles 6 were formed. Decarboxylation of urazole 6c led to endo-1b isomer. Attempts to isomerize endo-1b and endo-1c by base catalysis, afforded after methylation with methyl iodide the 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine derivatives 2a, b. This unusual rearrangement also took place with urazole 3 leading to 1,3,5-triazine 4, but the urazoles derived from butadiene and cyclopentadiene did not respond 1H NMR differential NOE and X-ray analysis of 2b and 6c were necessary for the structural elucidation of the 1,3,5-triazines 2a, b.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201219
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