ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Comparison of the Reactivity of Triethyl Phosphorotrithioite and Triethylphosphite by Synthesis of P—N CompoundsTriethyl phosphorotrithioite, (EtS)3P, reacts unlike triethylphosphite with carbon tetrachloride and nitrogen containing nucleophiles. No reaction occurs with diester amides of phosphoric acid. When (EtS)3P is allowed to react with primary aliphatic amines not amides of phosphoric acid are obtained, but (EtS)2PCCl3 and EtSNHEt are yielded. In the reaction of (EtS)3P with (EtO)2P(O)H, CCl4, and NaN3 results the expected monophosphazene (EtO)2P(O)—N=P(SEt)3 only.The different nucleophilicity of phosphorus in (EtS)2P and (EtO)3P follows from CNDO/2-MO calculations, too.
Notes:
Bei der Reaktion mit CCl4 und stickstoffhaltigen Nucleophilen verhält sich das Triethyltrithiophosphit anders als das Triethylphosphit. Mti Phosphorsäurediethylesteramid und CCl4 setzt sich das Thiophosphit nicht um.Tetrachlormethan und primäre, aliphatische Amine bilden mit (EtS)3P nicht das Thiophosphorsäureamid, sondern (EtS)2PCCl3 und EtSNHEt.Nur bei der Umsetzung von (EtS)3P mit Diethylphosphit, Tetrachlorkohlenstoff und Natriumazid entsteht das erwartete Monophosphazen (EtO)2P(O)—N=P(SEt)3.Die unterschiedliche Nucleophilie des Phosphors im Trialkyltrithio- und Trialkylphosphit wird ausgehend von CNDO/2-MO-Berechnungen diskutiert.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875450224
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