ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Oxidation of Benzvalene to Bicyclo[1.1.0]butane-endo,endo-2,4-dicarbaldehyde with Singlet OxygenEven at -30°C benzvalene adds singlet oxygen to form the 1,2-dioxetane 2. Its constitution is proved by the transformation to tricyclo[3.1.0.02,6]hexane-cis-3,4-diol (5) with triphenylarsane and also by the cycloreversion, which, accompanied by chemiluminescence, leads to the title dialdehyde 3. The reduction of 3 with LiAlH4 gives the known alcohols 7-9. By means of the Wittig-Horner-Emmons olefination the α,β,α′,β′-unsaturated ester 10 is accessible, which on irradiation undergoes an intramolecular [2+2]-cycloaddition to yield a 4:1 mixture of the cyclobutane derivatives 11 and 12.
Notes:
Benzvalen addiert schon bei -30°C Singulettsauerstoff zum 1,2-Dioxetan 2, dessen Konstitution durch die Reduktion mit Triphenylarsan zum Tricyclo[3.1.0.02,6]hexan-cis-3,4-diol (5) und die unter Chemilumineszenz verlaufende Spaltung zum Titeldialdehyd 3 belegt wird. Die Reduktion von 3 mit LiAlH4 führt zu den bekannten Alkoholen 7-9. Der aus 3 durch Wittig-Horner-Emmons-Olefinierung zugängliche α,β,α′,β′-ungesättigte Ester 10 unterliegt beim Belichten einer intramolekularen [2+2]-Cycloaddition zum 4:1-Gemisch der Cyclobutanderivate 11 und 12.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160226
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