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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 232 (1937), S. 369-381 
    ISSN: 0863-1786
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of N-substituted Metal Amides. XVIII. Reaction of (Ph2N)2Co—Co(NPh2)2 with Alkali Metals and Alkali Metal Amides  -  a Method for the Preparation of Cobalt (II) Complexes of the Coordination Number 3Alkali metals (M) react with [Co(NPh2)2]2 (I) in inert solvents to give compounds of the type MI[Co(NPh2)3]. In these compounds cobalt have been shown to have the coordination number of 3. The cleavage of the Co—Co-bond of I with alkali metal amides yields complexes of the composition MI[Co(NPh2)3], M2I[Co(NPh2)4] and MI[Co(NPh2)2NPhR]. The results of magnetic and spectroscopical investigations of the new compounds are communicated.
    Notes: Alkalimetalle (M) reagieren mit [Co(NPh2)2]2 (1) in inerten Lösungsmitteln unter Bildung von Verbindungen des Typs MI[Co(NPh2)3], in denen Cobalt die Koordinationszahl 3 besitzt. Alkalimetallamide spalten die Co—Co-Bindung in I, wobei Komplexe der Zusammensetzung MI[Co(NPh2)3], M2I[Co(NPh2)4] und MI[Co(NPh2)2NPhR] entstehen. Die Ergebnisse magnetischer und spektroskopischer Untersuchungen der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of N-substituted Metal Amides. XIX. Reaction of [Co(NPh2)2]2 with CO - a New Way for the Synthesis of an Chelate Complex of Cobalt (II) with an Derivative of Anthranilic Acid; Molecular Structure of [Co(NPh(o—C6H4CONPh2))2]Reaction of CO (1 atm, room temperature) with [Co(NPh2)2]2 (I) in benzene (mole ratio 3 : 1) gives Co(CO)3(NPh2)4(benzene)1·6 (II). By adding more CO to the reaction mixture (mole ratio 6 : 1) Co4(CO)12 (III) and a dark red compound of the analytical composition C50H38CoN4O2 (IV) could be isolated. The structure of the red compound was determined by X-ray diffraction. This investigation show IV to be a cobalt(II) complex of an derivative of the anthranilic acid, [Co(NPh(o—C6H4CONPh2))2] (IV). The cobalt coordination in this compound is a distorted tetrahedron. Crystal data of IV: space group P1 with a = 12.449(1) Å, b = 12.431(1) Å, c = 13.223(1) Å, α = 95.47(1)°, β = 95.37(1)°, γ = 94.10(1)°, and Z = 2.
    Notes: Bei der Umsetzung von CO (1 atm, Raumtemperatur) mit [Co(NPh2)2]2 (I) in Benzen im Molverhältnis 3 : 1 entsteht Co2(CO)3(NPh2)4(benzen)1,6 (II); im Molverhältnis 6 : 1 bildet sich ein Reaktionsgemisch, aus dem Co4(CO)12 (III) sowie eine dunkelrote Verbindung der analytischen Zusammensetzung C50H38CoN4O2 (IV) isoliert werden kann. Die Röntgenstruktur-bestimmung von IV ergab, daß es sich um den ein Anthranilsäurederivat als Liganden enthaltenden Komplex [Co(NPh(o—C6H4CONPh2))2] IV handelt, der eine verzerrt tetraedrische Koordination aufweist.Kristalldaten für IV: Raumgruppe P1 mit a = 12,449(1) Å, b = 12,431(1) Å, c = 13,223(1) Å, α = 95,47(1)°, β = 95,37(1)°, γ = 94,10(1)° und Z = 2.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 353 (1967), S. 34-41 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochlorination of (Cl2Si—CH2)3 or (SiCl3)2CH2 yields (Cl2Si—CCl2)3 or (SiCl3)2CCl2 which react with LiAlH4 to give (H3Si—CCl2)3 (I) or (H3Si)2CCl2 (II)· (II) and (I) tend to rearrange under formation of SiCl and CH bonds. They are the first represenatives of the CCl- and SiH-containing carbosilanes. Their PMR spectra are discussed in connection with their structure.
    Notes: Durch Photochlorierung von (Cl2Si—CH2)3 bzw. (SiCl3)2CH2 werden (Cl2Si—CCl2)3 und (SiCl3)2CCl2 gebildet, aus denen durch Umsetzung mit LiAlH4 (H2Si—CCl2)3 (I) und (SiH3)2CCl2 (II) zugänglich werden. (I) und (II) neigen zu Umlagerungen unter Ausbildung von SiCl- und CH-Gruppen. Sie sind die ersten Vertreter der C-chlorierten, SiH-haltigen Carbosilane. Zur Aufklärung werden die PMR-Spektren herangezogen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of N-substituted Metal Amides. XI. n-Propyl- and n-Butyl-tris(diethylamide) Vanadium(IV)ClV(N(C2H5)2)3 and LiR react in aliphatic hydrocarbons fo form compounds of the type RV(N(C2H5)2)3 (R = n-C3H7 u. n-C4H9). Reactivity, thermal, magnetical, and catalytical behaviour are described and the results of infrared and mass spectroscopical investigations are communicated.
    Notes: Aus ClV(N(C2H5)2)3 und LiR sind Verbindungen des Typs RV(N(C2H5)2)3 (R = n-C3H7 u. n-C4H9) darstellbar. Ihre Reaktivität sowie das thermische, magnetische und katalytische Verhalten werden beschrieben sowie Ergebnisse IR-spektroskopischer und massenspektrometrischer Untersuchungen mitgeteilt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 298 (1959), S. 84-99 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Anhydrous CrCl3 reacts with tertiary aliphatic phosphines in benzene and toluene, yielding green-coloured binuclear complexes of the general composition [(R3P)2CrCl3]2, the non-electrolytic character of which has been proved. On heating to about 110 - 120°C these complexes may be converted into apparently isomeric complexes of violet colour which could not be isolated. The preparation of analogous complexes with tertiary aromatic or hydroaromatic phosphines failed.The reaction between CrBr3 and tertiary aliphatic phosphines resulted in a red-brown compound of the composition CrBr3 · 2 PR3, whereas with CrCl2 only tertiary aliphatic phosphines react, forming blue complexes of the formula [CrCl2(PR3)2]. They are fairly unstable, separating phosphine thus forming colourless complex salts, which are suggested to be polymeric. The reaction of CrBr2 with tertiary aliphatic phosphines is analogous.
    Notes: Wasserfreies CrCl3 reagiert mit tertiären aliphatischen Phosphinen in Benzol bzw. Toluol - aber auch ohne Lösungsmittel - unter N2 zu grünen Zweikernkomplexen der allgemeinen Zusammensetzung [(R3P)2CrCl3]2, für die durch Leitfähigkeitsmessungen und Molekulargewichtsbestimmungen Nichtelektrolytcharakter bewiesen wurde. Durch Erhitzen auf etwa 110 - 120°C - sowohl in der Schmelze als auch in geeigneten Lösungsmitteln -lassen sich diese Verbindungen in vermutlich isomere Komplexe von violetter Farbe überführen. Tertiäre aromatische bzw. hydroaromatische Phosphine setzen sich lediglich im Schmelzfluß bei höheren Temperaturen mit CrCl3 etwa im Molverhältnis 1:1 um.Aus wasserfreiem CrBr3 und tertiären aliphatischen Phosphinen resultierten rotbraune Komplexverbindungen der Zusammensetzung CrBr3 · 2 PR3.Lediglich tertiäre aliphatische Phosphine setzen sich mit CrCl2 - im Molverhältnis 2:1 - unter Bildung blauer Komplexe gemäß der allgemeinen Formel [CrCl2(PR3)2] um. Sie sind sehr instabil und geben Phosphin ab unter Bildung farbloser Addukte (Molverhältnis von CrCl2:PR3 = 1:1), für die ein polymerer Aufbau - [CrCl2PR3]n -sehr wahrscheinlich gemacht wird. Dies trifft auch für die Wechselwirkung des CrBr2 mit tertiären aliphatischen Phosphinen zu.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 298 (1959), S. 164-175 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tertiary aliphatic and hydroaromatic phosphines react with K3[Cr(SCN)6] yielding green-coloured complex salts of the general composition [Cr(SCN)3(OPR3)3], the nonelectrolyte character of which has been proved by measuring the conductivity and determining the molecular weight. Blue complex salts of the formula [CrCl2(OPR3)2] prepared by reaction between anhydrous CrCl2 and tertiary aliphatic, hydroaromatic and aromatic phosphines are described. Similarly the [CrCl2{OP(C2H5)3}2] presents a nonelectrolyte complex which is also supposed for the [CrCl2{OP(C6H11)3}2] and [CrCl2{OP(C6H5)3}2]. The dipole moment of the [CrCl2{OP(C2H5)3}2] in benzene is 4.9 Debye, thus excluding a transplanar configurated complex.
    Notes: Aus tertiären aliphatischen sowie hydroaromatischen Phosphinoxyden und K3[Cr(SCN)6] werden grüne Komplexverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung [Cr(SCN)3(OPR3)3] dargestellt. Die Resultate der Leitfähigkeitsmessungen und Molekulargewichtsbestimmungen beweisen, daß es sich um Nichtelektrolytkomplexe handelt.Triphenylphosphinoxyd und tertiäre Phosphinsulfide reagieren unter den gleichen Bedingungen nicht mit K3[Cr(SCN)6].Wasserfreies Chrom(II)-chlorid setzt sich sowohl mit tertiären aliphatischen, hydroaromatischen als auch aromatischen Phosphinoxyden in indifferenten Lösungsmitteln wie Xylol, Toluol, Brombenzol und Tetrahydrofuran zu blauen Komplexverbindungen der Zusammensetzung [CrCl2(OPR3)2] um.Das wegen seiner günstigen Löslichkeit näher untersuchte [CrCl2{OP(C2H5)3}2] wird auf Grund seiner Leitfähigkeit und Molekulargewichtsbestimmung als Nichtelektrolytkomplex charakterisiert; gleiches trifft sehr wahrscheinlich auch für [CrCl2{OP(C6H11)3}2] und [CrCl2{OP(C6H5)3}2] zu.Das Dipolmoment des [CrCl2{OP(C2H5)3}2] in Benzol beträgt 4,9 Debye, was einen transplanar konfigurierten Komplex ausschließt.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 8
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 382 (1971), S. 9-26 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: By LiAlH4 (Cl3Si)2CH2, (Cl2Si—CH2)2SiCl2 are reduced to (H3Si)2CH2 (a), (H3Si—CH2)2SiH2 (b) and (H2Si—CH2)3(c). However with the compounds (Cl3Si)2CCl2, (Cl3Si—CCl202SiCl2 and (Cl2Si—CCl2)3 cleavages of the Si—C-bond and reduction of the CCl-groups occur apart from the normal reduction of the Si-Cl-groups to (H3Si)2CCl2 (d), (H3SiCCl2)2SiH2 (e) and (H2Si—CCl2)3. Excess LiAlH4 favours this cleavage, the exact amount of a quarter of a mole LiAlH4 per SiCl-group allows the formation of (d), (e), (f). The cleavage of (e) is in accordance with: (1), (2),(3).Therefore SiH34 and (H3Si)2CCl2 are the main-reaction-products and CH3SiH3 is formed acc. to equ. (3). Because of the cleavage of (H2Si—CCl2)3 with LiAlH4 H3Si—CCl2—SiH2—CH3and H3Si—CH2—SiH2—CH2—SiH2—CH3 are preferentially formed after the hydrolysis. The CH2-containing compounds (a), (b), (c) cannot be cleaved in an analogous reaction.
    Notes: Während (Cl3Si)2CH2, (Cl2Si—CH2)2SiCl2 und (Cl2Si—CH2)3 mit LiAlH4 (H3Si)2CH2 (a), (H3Si—CH2)2SiH2 (b) und (H2Si—CH2)3 (c) bilden, treten bei (Cl3Si)2CCl2, (Cl3Si—CCl2)2SiCl2, (Cl2Si—CCl2)3 neben der Reduktion der Si—Cl-Gruppen zu (H3Si)2CCl2 (d) (H3Si—CCl2)2SiH2 (e) und (H2Si—CCl2)3 (f) Spaltungen des Si—C-Gerüstes und Reduktion der CCl-Gruppen auf; Überschuß von LiAlH4 begünstigt die Spaltung; Einsatz von1/4 Mol LiAlH4 pro SiCl-Gruppe ermöglicht die Bildung von (d), (e), (f). Die Spaltung von (e) verläuft nach so daß SiH4 und (H3Si)2CCl2 Hauptprodukte der Umsetzung sind und nach Gl. (3) CH3SiH3 entsteht. Durch Spaltung von (H2Si—CCl2)3 mit LiAlH4 entstehen nach der Hydrolyse bevorzugt H3Si—Cl2—SiH2—CH3 und H3Si—CH2—SiH2—CH2—SiH2—CH3. Die CH2-haltigen Verbindungen (a), (b), (c) sind in analoger Weise nicht zu spalten.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 382 (1971), S. 217-243 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1. Photochlorination in CCl4 of the Si-chlorinated carbosilanes (Cl3Si—CH2)2SiCl2 and (Cl2Si—CH2)3 leads to totally chlorinated compounds, e. g. (Cl3Si—CCl2)2SiCl2. After chlorination has started at one CH2 group, formation of a CCl2 group is preferred before another CH2 group is involved into the reaction. Thus preparation of compounds a, b, c is possible. Cl3Si—CCl2—SiCl2—CH2—SiCl3 (a) for (b) and (c) (see “Inhaltsübersicht”).SO2Cl2 (benzoyl peroxide) as chlorinating agent reacts more slowly, and opens an access to carbosilanes containing CHCl groups such as (d), Cl3Si-CHCl—SiCl2—CH2—SiCl3 (e). Reactions of compounds (a) to (d) with LiAlH4 yields carbosilanes with SiH groups, and partially chlorinated C atoms.2. By the high reactivity of Si—CCl2—Si groups an exchange of Cl atoms of CCl groups in perchlorinated carbosilanes is possible for H atoms of Si—H groups in perhydrogenated carbosilanes, thus allowing the preparation of compounds containing CHCl and SiHCl groups, e. g. according to Gl.(1) (Inhaltsübersicht).Further reactions, formulated as the last equations in Inhaltsübersicht, are reported as well as the rearrangement of H3Si—CHCl—SiH3.
    Notes: 1. Die Photochlorierung der Si-chlorierten Carbosilane (Cl3Si—CH2)2SiCl2 und (Cl2Si—CH2)3 führt in CCl4 zu den vollchlorierten Verbindungen: z. B. (Cl3Si—CCl2)2SiCl2. Die an einer CH2-Gruppe begonnene Chlorierung führt bevorzugt zur CCl2-Gruppe, bevor eine weitere in die Reaktion einbezogen wird. Dadurch wird die präparative Darstellung der Verbindungen a, b, c möglich. Cl3Si—CCl2—SiCl2—CH2—SiCl3(a) Die Chlorierung mit SO2Cl2 (Benzoylperoxid) verläuft langsamer und ermöglicht den Zugang zu CHCl-haltigen Carbosilanen wie (d), Cl3Si—CHCl—SiCl2—CH2—SiCl3 (e). Die Umsetzung der Verbindungen (a) bis (d) mit LiAlH4 führt zu SiH-haltigen, C-teilchlorierten Carbosilanen.2. Die hohe Reaktionsfähigkeit der ≡ Si—CCl2—Si ≡ Gruppen ermöglicht den Austausch von Cl-Atomen der CCl-Gruppe in perchlorierten — mit H-Atomen der Si—H-Gruppen in perhydrierten Carbosilanen und gibt damit den Zugang zu CHCl- und SiHCl-haltigen Verbindungen; z.B. nach Es werden folgende Umsetzungen angegeben: und die Umlagerung von H3Si—CHCl—SiH3 beschrieben.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 577 (1989), S. 115-121 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Organometallic Metallacyclic Transition Metal Compounds. I. Synthesis and Properties of Li2(solv)x and its Reaction with CO2The reaction of ZrCl4(thf)2 with LiCH2CH2CH2CH2Li at -78°C in diethyl ether and addition of tetrahydrofuran (thf) yield Li2Zr(C4H8)3(thf)5,5 (I). The displacement of thf by dioxane (dx) or tetramethylethylenediamine (tmed) gives Li2Zr(C4H8)3(dx)3 (Ia) or Li2Zr(C4H8)3(tmed)3 (Ib). I decomposes at room temperature, Ia and Ib however are stable at room temperature for a short time.The reaction between I and CO2 and subsequent treatment of the reaction mixtures with water yield .
    Notes: Die Umsetzung von ZrCl4(thf)2 mit LiCH2CH2CH2CH2Li bei -78°C in Diethylether führt nach Zugabe von Tetrahydrofuran (thf) zur Bildung von Li2Zr(C4H8)3(thf)5,5 (I). Der Austausch von thf gegen 1,4-Dioxan (dx) bzw. Tetramethylethylendiamin (tmed) ergibt die kristallinen Verbindungen Li2Zr(C4H8)3(dx)3 (Ia) bzw. Li2Zr(C4H8)3(tmed)3 (Ib). Während die Zer-setzung von I bei Raumtemperatur sehr bald unter Dunkelfärbung beginnt, sind Ia und Ib begrenzte Zeit bei Raumtemperatur lagerfähig.Die Umsetzung von I mit CO2 und anschließende Hydrolyse der Reaktionsprodukte ergeben .
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