ISSN:
0009-2940
Keywords:
Tris(diphenylphosphino)ethene derivatives
;
1,1,4,4-Tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadiene derivatives
;
Molybdenum complex
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry and Structures of Tris(diphenylphosphino)enthen and 1,1,4,4-Tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadieneReaction of tris(diphenylphosphino)ethene (1), obtained by basecatalyzed hydrophosphorylation of Ph2PC≡CPPh2 with Ph2PH, with 2 equivalents of H3B · OC4H8 affords 1,1-bis(boranatodi-phenylphosphonio)-2-(diphenylphosphino)ethene (2). Methylation of 1 with MeI gives the monoquaternary salt 3, the molecular structure of which was determined by X-ray crystallography. A trisulfide 4 is available by treatment of 1 with elemental sulfur. - 1,1,4,4-Tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadiene (5) was isolated as a byproduct in the synthesis of 1. 1,1,4,4-substitution was established by X-ray analysis of the tetrasulfide 6, obtained by treatment of 5 with elemental sulfur. Reaction of 5 with 2 equivalents of Mo(CO)6 yields the symmetrical, dinuclear complex 7.
Notes:
Das durch basenkatalysierte Addition von Ph2PH an Ph2PC≡CPPh2 erhaltene Tris(diphenylphosphino)ethen (1) reagiert mit 2 Äquivalenten H3B · OC4H8 zu 1,1-Bis(boranatodiphenylphosphonio)-2-(diphenylphosphino)ethen (2). Die Behandlung von 1 mit Iodmethan liefert neben nicht näher untersuchten Spaltprodukten das Monoquartärsalz 3, in dem die Oniumfunktion am mittleren der drei Phosphoratome auftritt. Die Kristallstruktur wurde röntgenographisch bestimmt. Bei Behandlung von 1 mit Schwefel entsteht das Trisulfid 4. - Bei der Darstellung von 1 wird als Nebenprodukt 1,1,4,4-Tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadien (5) gebildet. Die Substitution in den 1,1,4,4-Positionen wurde ebenfalls durch Röntgenstrukturanalyse des Tetrasulfids 6 bestätigt, das durch Reaktion von 5 mit elementarem Schwefel darstellbar ist. 5, dessen Bildungsmechanismus noch nicht geklärt ist, reagiert mit 2 Äquivalenten Mo(CO)6 zum zweikernigen Molybdänkomplex 7.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221006
Permalink