ISSN:
0044-8249
Keywords:
Chemistry
;
General Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die Struktur eines Moleküls kann sich mit seiner Energie und damit seiner Elektronenverteilung innerhalb der Zeitskala dynamischer Relaxation beträchtlich ändern. Ausgehend von Vergleichen geeigneter Meßdaten verwandter Verbindungen und unterstützt durch quanten-chemische Näherungsrechnungen lassen sich daher ladungsgestörte und/oder räumlich über-füllte Moleküle entwerfen, deren Synthese, Handhabung und Strukturbestimmung - unter oft extremen und vor allem weitgehend aprotischen Bedingungen - zu manchen Überraschungen führt. Dabei werden neue Strukturprinzipien deutlich und altbekannte bestätigt. So enthalten einige der bei ultraschallgeförderter Reduktion ungesättigter Kohlenwasserstoffe mit Natriummetall entstehenden Kontaktionenaggregate von Molekülanionen Dibenzolnatrium-Sandwich-Einheiten. Vicinale Dimethylaminosubstituenten bewirken wie die isoelektronischen Isopropylgruppen sterische Überfüllung und erleichtern die Oxidation zu Molekül-kationen durch energetisch günstige Delokalisierung der erzeugten positiven Ladung. Moleküle und Molekülionen, in denen sich eine gerade Anzahl von π-Elektronen über ein ungeradzahliges σ-Gerüst verteilt, bilden bevorzugt Cyanin-Untereinheiten aus; dies belegen auch die erstmals isolierten Salze von Ethen-Dikationen und Ethen-Dianionen mit C-C-Einfachbindung und gegeneinander verdrillten Molekülhälften. - Insgesamt konnten in zwei Jahren über 50 unbekannte Strukturen bestimmt werden. Aus ihnen haben wir viel gelernt, insbesondere über Elektronentransfer und Kontaktionenpaar-Bildung in aprotischen Lösungen. Wir mußten aber auch erkennen, daß eine Beantwortung vieler Fragen - darunter vor allem „was kristallisiert wie und warum?“ - noch in weiter Ferne liegt.
Additional Material:
13 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/ange.19921040507
Permalink