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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N.M.R. Spectroscopic Investigations of Thiophosphazenes. I. Reactions of Sodium Ethylthiolate with Hexachlorocyclotriphosphazatriene and OctachlorocyclotetraphosphazatetraeneBy reactions of hexachlorocyclotriphosphazatriene with an excess of sodium ethylthiolate as a suspension in ether all of the possible geminal derivatives N3P3Cl6-n(SEt)n; n = 1-6, are formed in different quantities. Products from reactions of octachlorocyclotetraphosphazatetraene with sodium ethylthiolate, N4P4Cl8-n(SEt)n, likewise contain all of the geminally substituted derivatives up to n = 8 with the exception of the derivatives with n = 1 and n = 7. Compounds with n = 3, 4, or 5 exist in two geminal isomers respectively. Nongeminal ethylthiochlorophosphazenes were not found by any reaction. The formed compounds were isolated by chromatographic methods and studied by 31P n.m.r. spectroscopy.
    Notes: Bei Umsetzungen von Hexachlorocyclotriphosphazatrien mit einem Überschuß an Natriumethylmercaptid in etherischer Suspension entstehen in unterschiedlichen Mengen alle denkbaren geminalen Substitutionsprodukte N3P3Cl6-n(SEt)n; n = 1-6. Im Reaktionsprodukt des Octachlorocyclotetraphosphazatetraens mit Natriumethylmercaptid, N4P4Cl8-n(SEt)n, lassen sich außer den Verbindungen mit n = 1 und n = 7 ebenfalls alle geminalen Substitutionsprodukte biz zu n = 8 nachweisen, wobei sich für die Verbindungen mit n = 3, 4, 5 jeweils beide geminalen Isomeren bilden. Nichtgeminale Mercaptochlorophosphazene waren bei keiner Umsetzung nachweisbar. Die entstandenen Verbindungen wurden säulenchromatographisch isoliert und 31P-NMR-spektroskopisch untersucht.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 490 (1982), S. 121-128 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NMR Spectroscopic Studies of 15N Labelled OxocyclophosphazanesThe completely 15N labelled cyclophosphazanes (15NMeP(OMe)O)3, (15NEtP(OEt)O)3, and (15NMeP(OMe)O)4 were prepared by rearrangement of the corresponding alkoxyphosphazenes and their 31P- and 15N-NMR spectra were investigated. On the case of the trimer compounds spectra of the ABB′XX′Y spin type were obtained; all coupling constants are relevant, and like the 15N chemical shifts they are found only by means of spectra simulations. The relative signs of the coupling constants 1JPN, 2JPP, 2JNN, and 3JPN were also obtained.
    Notes: Die vollständig 15N-markierten Cyclophosphazane (15NMeP(OMe)O)3, (15NEtP(OEt)O)3 und (15NMeP(OMe)O)4 wurden aus den entsprechenden Alkoxyphosphazenen dargestellt und sowohl 31P- als auch 15N-NMR-spektroskopisch untersucht. Bei den trimeren Verbindungen wurden Spektren vom Spintyp ABB'XX'Y erhalten; alle Kopplungskonstanten sind relevant, sie können wie die 15N-chemischen Verschiebungen nur auf dem Wege der Spektrensimulation erhalten werden. Es ergeben sich auch die relativen Vorzeichen für die Kopplungskonstanten 1JPN, 2JPP, 2JNN und 3JPN.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N.M.R. Spectroscopic Studies of 15N Labelled N-Phosphorylphosphazenes and Imidodiphosphoric Acid Derivatives15N labelled compounds were prepared and investigated by means of 31P- and 15N-NMR spectroscopy. The chemical shift values δP and δN, and the coupling constants 1JPN and 2JPP are discussed and interpreted qualitatively by semiempirical quantumchemical calculations (CNDO/2) using POPLE'S ΔE-model.
    Notes: 15N-markierte Verbindungen der Substitutionsreihen wurden synthetisiert und mit Hilfe der 31P- und 15N-NMR-Spektroskopie untersucht. Die chemischen Verschiebungen δP und δN sowie die Kopplungskonstanten 1JPN und 2JPP werden diskutiert und qualitativ mit Hilfe halbempirischer quantenchemischer Rechnungen (CNDO/2) im Rahmen des POPLE-schen ΔE-Modells interpretiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 525 (1985), S. 7-13 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NMR Spectroscopic Studies of 15N Labelled N-Methyl-imidodiphosphoric Acid Derivatives15N labelled compounds (EtO)mCl2-m(O)P—NMe—P(O)(OEt)nCl2-n (m = 0-2, n = 0-2) were prepared as a mixture and investigated by means of 31P and 15N NMR spectroscopy. The chemical shift values δP and δN, and the coupling constants 1JPN and 2JPP are discussed and interpreted qualitatively by semiempirical quantumchemical calculations (CNDO/2) using POPLE'S ΔE-model.
    Notes: 15N-markierte Verbindungen der Substitutionsreihe (EtO)mCl2-m(O)P—NMe—P(O)(OEt)nCl2-n (m = 0-2, n = 0-2) wurden im Reaktionsgemisch synthetisiert und mit Hilfe der 31P- und 15N-NMR-Spektroskopie untersucht. Die chemischen Verschiebungen δP und δN sowie die Kopplungskonstanten 1JPN und 2JPP werden diskutiert und qualitativ mit Hilfe halbempirischer quantenchemischer Rechnungen (CNDO/2) im Rahmen des POPLE-schen ΔE-Modells interpretiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-Methyl-N-Diethoxyphosphorylamido Derivatives of Hexachlorocyclotriphosphazatriene. I. The Reaction of Hexachlorocyclotriphosphazatriene with Sodium N-Methylamidophosphoric Acid Diethyl Ester.The reaction of hexachlorocyclotriphosphazatriene with the sodium salt of 0, 0-diethyl-N-methylamido-phosphate in the molar ratios 1:1, 1:2, and 1:3 gives a mixture of partially substituted compounds. The N-methyl-N-diethoxyphosphorylamidoderivatives, N3P3Cl6-n[NCH3P(O)(OC2H5)]n (n = 1, 2, 3) were isolated in a pure form by preparative column chromatography. Compounds with a higher degree of substitution are not formed. The compounds are characterized by their molecular weights, elementary analysis, and TLC-Rf values.
    Notes: Die Reaktion von Hexachlorocyclotriphosphazatrien mit dem Natriumsalz des N-Methylamidophosphorsäurediäthylesters führt bei Raumtemperatur in den Molverhältnissen 1:1, 1:2 und 1:3 zu einem Gemisch partiell substituierter Verbindungen. Mit Hilfe der präparativen Säulenchromatographie konnten die N-Methyl-N-diäthoxyphosphorylamido-Derivate, N3P3Cl6-n[NCH3P(O)(OC2H5)2]n (n = 1, 2, 3); in reiner Form isoliert werden. Verbindungen höheren Substitutionsgrades wurden nicht erhalten. Die Verbindungen wurden durch ihre Molmassen, Elementaranalysen und die dünnschichtchromatographischen Rf-Werte charakterisiert und gesichert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 437 (1977), S. 269-274 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Constitution of a Heterocyclic Phosphorus BetaineThe zwitter ionic 2,2,6,6-tetrakis(diethylamido)-4,4-Dioxo-1,3,5,2λ5,4λ5,6λ5-azadioxatriphosphorin (3) is formed as a cristalline byproduct in the reaction of octaethyl imidodiphosphoryl tetramide derivatives, {[(Et2N)2P(O)]2N}Y (Y = H, Na, SiMe3), with phosphorus(V) chlorides (PCl5, POCl3, ClP(O)(OEt)2). It is obtained from the primary reaction products in a secondary reaction. Its constitution was revealed by 31P-n.m.r.-spectroscopy and by synthesis of the 15N-labeled compound. From O-Diethoxyphosphorylated octaethyl imidodiphosphoryl tetramide the compound 3 is obtained only in presence of water traces and agents providing HCl like e. g. ClSiMe3 or ClP(O)(OEt)2.
    Notes: Bei der Umsetzung von Octaäthylimidodiphosphoryltetramid-Derivaten, {[(Et2N)2P(O)]2N}Y (Y = H, Na, SiMe3), mit Phosphor(V)-chloriden (PCl5, POCl3, ClP(O)(OEt)2) entsteht aus den primären Reaktionsprodukten in einer Folgereaktion das zwitterionische 2,2,6,6-Tetrakis(diäthylamido)-4,4-Dioxo-1,3,5,2λ5,4λ5,6λ5-azadioxatriphosphorin (3) als kristallines Nebenprodukt. Die Konstitutionsermittlung erfolgte mittels 31P-NMR-Spektroskopie und durch Synthese der 15N-markierten Verbindung. Aus dem O-Diäthoxyphosphorylierten Octaäthylimidodiphosphoryltetramid bildet sich 3 nur in Gegenwart von Wasserspuren und HCl-liefernden Reagenzien, wie ClSiMe3 oder ClP(O)(OEt)2.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 448 (1979), S. 107-114 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N.M.R. Spectroscopic Investigations of Thiophosphazenes. II. N.M.R. Spectroscopic Investigations of 15N Labelled ThiophosphazenesCompletely 15N labelled compounds of the type 15N3P3Cl6-n(SR)n, R = Et or Ph; n = 0, 2, 4, or 6, and of the type 15N4P4Cl8-n(SR)n, R = Et; n = 0, 4, or 8, were prepared and investigated by means of both 31P n.m.r. spectroscopy and 15N n.m.r. spectroscopy respectively. The coupling constants 2JPP, in some cases only found by simulating the spectra, and the coupling constants 1JPN are given. The values of these coupling constants and their relation are discussed. The general tendency is visible, that with increasing coupling constant 1JPN the coupling constant 2JPP decreases. With increasing grade of substitution n the 15N chemical shifts are changed to higher fields.
    Notes: Vollständig 15N-markierte Verbindungen des Typs 15N3P3Cl6-n(SR)n, R = Et, Ph; n = 0, 2, 4, 6, und des Typs 15N4P4Cl8-n(SR)n, R = Et; n = 0, 4, 8, wurden synthetisiert und mit Hilfe der 31P-NMR-Spektroskopie und der 15N-NMR-Spektroskopie untersucht. Die Kopplungskonstanten 2Jpp, die in einigen Fällen nur auf dem Wege der Spektrensimulation gefunden werden, sowie die Kopplungskonstanten 1JPN werden angegeben und ihre jeweilige Änderung und ihr Verhältnis zueinander diskutiert. Es wird die allgemeine Tendenz sichtbar, daß bei zunehmender Kopplungskonstante 1JPN die Kopplungskonstante 2JPP abnimmt. Mit zunehmendem Substitutions-grad n ändern sich die 15N-chemischen Verschiebungen nach höherem Feld.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 480 (1981), S. 163-170 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NMR Spectroscopic Studies of 15N Labelled Geminally Disubstituted CyclotriphosphazenesIt is demonstrated by means of some selected 15N labelled geminally disubstituted cyclotriphosphazenes, 15N3P3X4Y2 (X = Cl; Y = F, NH2, or SEt), as an example, that the coupling constants 1JPN may be of different signs. The absolute value of 1JPN is significantly influenced only by those substituents, which are bonded to the phosphorus nucleus directly concerned in the coupling. Also the 15N chemical shifts are only changed by substituents on directly bonded phosphorus atoms.
    Notes: Am Beispiel ausgewählter 15N-markierter geminal disubstituierter Cyclotriphosphazene, 15N3P3X4Y2 (X = Cl; Y = F, NH2, SEt), wird gezeigt, daß die Kopplungskonstanten 1JPN unterschiedliche Vorzeichen haben können. Auf die Größe von 1JPN haben nur jeweils diejenigen Substituenten einen merklichen Einfluß, die an den direkt an der Kopplung beteiligten Phosphorkern gebunden sind. Die 15N-chemischen Verschiebungen werden ebenfalls nur durch die Substituenten an unmittelbar benachbarten Phosphoratomen beeinflußt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 489 (1982), S. 126-130 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Remarks on the Evidence of Rotational Isomers in Trichlorophosphazene-N-phosphoryl-dichloride by Means of NMR SpectroscopyBy means of 31P NMR spectroscopy no rotational isomers of trichlorophosphazene-N-phosphoryldichloride are separately observable, neither in spectra of the neat compound at the immediate range of the melting temperature nor on low temperature experiments in dimethylether solution until a temperature of 158 K.
    Notes: Mit Hilfe der 31P-NMR-Spektroskopie lassen sich keine Rotationsisomere des Trichlorphosphazen-N-phosphoryldichlorids getrennt nachweisen, weder in reiner Substanz im unmittelbaren Bereich der Schmelztemperatur noch bei Tieftemperaturmessungen in Dimethylether bis zu einer Temperatur von 158 K.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 31P and 195Pt N.M.R. Investigations on Diplatinum (I) Complexes of the Type [Pt2(μ-SPR2)2L2] (L = PR3, PhP(OPh)2, P(OPh)3, CNR)31P-, 195Pt-chemical shifts and 195Pt-31P- resp. 31P-31P-coupling constants of a series of doubly bridged diplatinum(I) complexes are reported. 31P-coordination chemical shifts of the terminal ligands of complexes of type [Pt2(μ-SPR2)2(P′R3′)2] and some of the various coupling constants are strongly influenced by the π-acceptor strength of these ligands. J(195Pt-195Pt) is found to change the sign among the series of complexes investigated. Thermal singlett triplet exitation giving rise to the paramagnetism of these complexes observed by preliminary EPR-measurements and confirmed by EHT-calculations is deduced from the large values of 2J(P-P′) and 3J(P′P′) as well as the unusually high temperature dependence of some coupling constants and other NMR features. The chemical stability of the doubly bridged core, the coordination shifts of the bridging phosphorus atoms and EHT-calculations suggest a view of aromaticity of the [Pt2(μ-SPR2)2](M-M) unit of these complexes.
    Notes: Es werden 31P-, 195Pt-chemische Verschiebungen und 195Pt31P-Kopplungskonstanten einer Reihe von doppelt verbrückten Diplatin(I)-Komplexen mitgeteilt. 31P-koordinationschemische Verschiebungen der ternären Liganden von Komplexen des Typs [Pt2(μ-SPR2)2(P′R3′)2] und verschiedene Kopplungskonstanten werden stark von der π-Akzeptor-Stärke dieser Liganden beeinflußt. J(195P-195Pt) wird innerhalb der Reihe der untersuchten Komplexe mit wechselndem Vorzeichen gefunden. Aus den großen Werten von 2J(Pt-P′) und 3J(P′P′) sowie der ungewöhnlich starken Temperaturabhängigkeit einiger Kopplungskonstanten und anderen NMR-Eigenschaften wird auf Paramagnetismus dieser Komplexe aufgrund thermischer Singlett-Triplett-Anregung geschlossen, der in vorläufigen EPR-Messungen gefunden und durch EHT-Rechnungen gestützt wird. Die chemische Stabilität des doppelt verbrückten Kerns, die koordinationschemischen Verschiebungen der Brückenphosphoratome und EHT-Rechnungen weisen auf Aromatizität der [Pt2(μ-SPR2)2](M-M)-Einheit dieser Komplexe hin.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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