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  • 11
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXV. Catalytic Activity and Aging Properties of Modified Mordenites in the Cracking of n-OctaneMeH-mordenites (Me = Li, K, Mg, Ca, Ba) were prepared by ion exchange starting with H-mordenite (SiO2/Al2O3 mole ratio = 14). To characterize these samples the cracking of n-octane was used as catalytic test reaction. Surface OH groups and the adsorption of NH3 on these samples were investigated by i. r. spectroscopy. Unaffected by the kind of the exchanged cation the Brönsted acidity of the H-mordenite decreases monotonously with increasing content of the incorporated cation. The catalytic activity and (to a much higher degree) the rate of deactivation by coking during the reaction decrease as the Brönsted acidity decreases. The strong dependence of the Brönsted acidity on the deactivation rate points to a multi-site mechanism of the coking process.
    Notes: MeH-Mordenite (Me = Li, K, Mg, Ca, Ba) wurden ausgehend von einem H-Mordenit (Molverhältnis SiO2/Al2O3 = 14) durch Ionenaustausch hergestellt. Als Testreaktion zur Katalytischen Charakterisierung diente die n-Octanspaltung. IR-spektroskopisch wurden die OH-Oberflächengruppen und die Adsorption von NH3 an den Proben untersucht. Unabhängig von der Art des eingetauschten Kations sinkt die Brönsted-Acidität des H-Mordenits monoton mit steigendem Gehalt an den eingetauschten Kationen. Die katalytische Aktivität und (im weit Stärkeren Maße) die Desaktivierungsgeschwindigkeit (infolge „Verkokens“ während der Reaktion) sinken symbat mit der Brönsted-Acidität. Die starke Abhängigkeit der Geschwindigkeit der Desaktivierung von der Brönsted-Acidität weist auf einen Mehrzentrenmechanismus für die Verkokung hin.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 12
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXX. Characterization of the Me2+ Localization in Zeolites CaNaY, MgNaY, and CaMgNaYData for exchange of the cations Ca2+, Mg2+, as well as Ca2+ and Mg2+ into the zeolite NaY have been determined. From this it was concluded on the localization of Me2+ cations in hydrated samples.The adsorption of ammonia in the temperature region of 420 to 670 K, the determination of the heats of immersion in water and nitromethane and the Me2+ —CO-interaction indicated by IR spectroscopy yielded informations on the localization of cations in dehydrated samples.The results show that cations Ca2+ more selectively than cations Mg2+ occupy positions in the small cages. In the case of the competitive cation exchange this fact causes a site directed distribution of cations in zeolite cages.
    Notes: Unter Verwendung von Ioneaustauschdaten für den Eintausch von Mg2+-, Ca2+- sowie Mg2+- und Ca2+-Ionen in NaY-Zeolithe werden Aussagen zur Lokalisierung der Kationen im hydratisierten Zustand der Proben getroffen.Die Ammoniakadsorption im Bereich von 420 bis 670 K, die Ermittlung der Immersionswärmen in Wasser und Nitromethan und die IR-spektroskopisch indizierte Me2+ -Co-Wechselwirkung liefern Informationen über die Kationenlokalisierung in den dehydratisierten Proben.Die Ergebnisse zeigen, daß Ca2+-Kationen selektiver als Mg2+-Kationen Positionen des kleinen Hohlraumsystems besetzen. Beim konkurrierenden Ionenaustausch wirkt sich die selektive Besetzung von Positionen des kleinen Hohlraumsystems mit Ca2+-Kationen dirigierend auf die Verteilung der Kationen im Zeolith aus.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydroxide Groups on Zeolites. II. Number and Properties of Hydroxide Groups on CeNaY and HNaY Zeolites of Different Exchange DegreeThe number of hydroxide groups on CeNaY and HNaY zeolites was examined by D2 exchange, and their properties in dependence of the cation exchange degrees were studied by IR spectroscopy. On CeNaY zeolites there exist six kinds and on HNaY zeolites at least seven kinds of hydroxide groups.On the CeNaY zeolites, the hydroxide groups are produced by dissociative chemisorption of water on Ce3+ ions. Their total number increases continuously with increasing exchange degree. Some of the hydroxide groups are acid BRÖNSTED centers whose number increases with increasing exchange degree and decreases with the temperature of preheating increasing to about 600°C.On the HNaY zeolites, the hydroxide groups are produced by thermal decomposition of the NH+4 ions, by dealumination and interaction of the Al3+ ions produced in this way in the place of cations with water. Above the threshold value of 35% the total number of the hydroxide groups increases very rapidly with increasing exchange degree. One part of the hydroxide groups decreasing with increasing exchange degree acts as acid BRÖNSTED centers. The number of these centers does not decrease until at preheating temperatures above 450°C.
    Notes: An CeNaY- und HNaY-Zeolithen wurden durch D2-Austausch die Zahl und infrarotspektroskopisch die Eigenschaften der Hydroxidgruppen in Abhängigkeit vom Kationenaustauschgrad untersucht. Es existieren an CeNaY-sechs Arten und an HNaY-Zeolithen mindestens sieben Arten von Hydroxidgruppen.An den CeNaY-Zeolithen entstehen die Hydroxidgruppen durch dissoziative Chemisorption von Wasser an Ce3+-Ionen. Ihre Gesamtzahl wächst kontinuierlich mit steigendem Austauschgrad. Einige der Hydroxidgruppen sind saure BRÖNSTED-Zentren, deren Zahl mit steigendem Austauschgrad wächst und mit steigender Vorerhitzungstemperatur bis etwa 600°C sinkt.An den HNaY-Zeolithen entstehen die Hydroxidgruppen durch thermische Zersetzung der eingetauschten NH+4-Ionen und mit wachsendem Austauschgrad zunehmend durch das Herauslösen von Gitteraluminium und Wechselwirkung der so entstehenden Al3+-Ionen auf Kationenplätzen mit Wasser. Die Gesamtzahl der Hydroxidgruppen wächst oberhalb des Schwellenwertes von 35% sehr stark mit steigendem Austauschgrad an. Ein mit steigendem Austauschgrad abnehmender Anteil der Hydroxidgruppen wirkt als saure BRÖNSTED-Zentren, deren Zahl erst bei Vorerhitzungstemperaturen oberhalb von 450°C abnimmt.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXII. Physico-chemical Characterization of CeNaY and CrNaY ZeolitesCeNaY and CrNaY zeolites with different degrees of exchange are characterized by DTA H2O adsorption, electron microscopy and UV-VIS spectroscopy.For CeNaY the thermal stability increases up to 45% exchange. There is no loss in crystallinity. CrNaY zeolitcs show minimal stabilities at 20-30% exchange. Above 48% exchange the crystallinity decreases.The optical spectra of hydrated CrNaY zeolites show that chromium is exchanged in the form of [Cr(H20)]3+ cations. Partially dehydrated zeolites exhibit a distorted octahedral and tetrahedral symmetry, resp., around the Cr3+ ions. In the highly dehydrated samples a part of Cr3+ ions is fixed in the hexagonal prism (octahedral environment of skeleton oxygen atoms).
    Notes: Es wird über einige Ergebnisse der Charakterisierung (DTA, H20-Adsorption, Elektronenmikroskopie, UV-VIS-Spektroskopie) von CeNaY- und CrNaY-Zeolithen unterschiedlicher Austauschgrade berichtet.Bei CeNaY-Zeolithen steigt die thermische Stabilität bis zu einem Austauschgrad von 45% an. Die Kristallinität bleibt erhalten. Die thermische Stabilität von CrNaY-Zeolithen geht bei Austauschgraden von 20-30% durch ein Minimum. Ab einem Austauschgrad von 48% sinkt die Kristallinität.Die optischen Spektren von hydratisierten CrNaY-Zeolithproben zeigen, daß das Chrom als [Cr(H20)6]3+-Kation eingetauscht wird. Für die partiell dehydratisierten Zeolithe erscheint eine verzerrte Oktaeder- bzw. Tetraedersymmetris um die Cr3+-Kationen. In den vollständig dehydratisierten Proben wird ein Teil der Cr3+-Ionen im hexagonalen Prisma in oktaedrischer Umgebung von Gittersauerstoffatomen fixiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXIV. Adsorption and Catalytic Properties of CeNaY and CrNaY ZeolitesThe adsorption of benzene, n-butylamine and ammonia(isotherms and heats of adsorption) on CeNaY and CrNaY zeolites of different exchange degrees has been measured. The acidic properties were characterized by titration with n-butylamine. As function of exchange degree the adsorption and catalytic properties (cracking of cumene) both change in the same manner. Whereas the reaction rate constants up to exchange degrees of 40-50% change only insignificantly, they are exponentially increasing at higher exchange degrees. The energies of activation are nearly independent of the degree and run to 23-25 kcal mol-1.
    Notes: An CeNaY- und CrNaY-Zeolithproben mit unterschiedlichen Austauschgraden wird die Adsorption von Benzol, n-Butylamin und Ammoniak aus der Gasphase untersucht (Isothermen, Adsorptionswärmen). Die aciden Eigenschaften von CeNaY-Proben werden durch Titration mit n-Butylamin ermittelt. Mit dem Kationenaustauschgrad ändern sich die Adsorptions-und katalytischen Eigenschaften (Cumolcrackung) gleichsinnig. Während die Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten sich bis zu Kationenaustauschgraden von 40-50% in beiden Reihen nur geringfügig ändern, steigen sie bei höheren Austauschgraden exponentiell an. Die Aktivierungsenergien sind nahezu unabhängig vom Austauschgrad und liegen zwischen 23 und 25 kcal mol-1.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXVIII. Influence of Pretreatment on Catalytic Properties of Zeolites NiNaY and NiCoNaYThe influence of the pretreatment conditions on the acidic properties, the reduction degree of nickel, and the catalytic activity and selectivity of zeolites NiNaY and NiCoNaY in the alkylation of benzene with ethylene has been investigated.From the experimental results can be concluded that sec. buthylbenzene from benzene and ethylene is only formed on zeolite samples which contain both together BRÖNSTED acidic centres and Ni2+ cations or NiO. Catalysts which contain only metallic nickel are inactive for this reaction. Catalysts with nickel in different forms are active in the formation of ethylbenzene, diethylbenzene, butane and sec. buthylbenzene, the yields depending on the relation of Ni°, Ni2+, and NiO. Changing this relation makes possible to regulate the selectivity in the alkylation of benzene with ethylene.
    Notes: An NiNaY- und NiCoNaY-Zeolithproben wird der Einfluß der Aktivierungsbedingungen auf die aciden Eigenschaften, den Reduktionsgrad des sowie die katalytische Aktivität und Selektivität bei der Alkylierung des Benzols mit Äthylen untersucht.Die Ergebnisse führen zu dem Schluß, daß sec. Butylbenzol aus Benzol und Äthylen nur an den Zeolithproben gebildet wird, die neben Brönsted-sauren Zentren Ni2+ -Kationen oder eine NiO-Phase enthalten. Katalysatoren, die alles Nickel in Form von Metall enthalten, sind für diese Reaktion inaktiv. An Proben, die das Nickel in verschiedener Form enthalten, bilden sich Äthybenzol, Diäthylbenzol, Butene und sec. Butylbenzol, und ihre Ausbeuten hängen vom Ni°/Ni2+/NiO-Verhältnis ab. Mit der Veränderung dieser Größe kann man die Selektivität bei der Alkylierung von Benzol mit Äthylen regulieren.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXIX. Spectroscopic and Catalytic Investigations on Ni2+-, Co2+-, Cr3+-, and Cu2+-exchanged MordenitesNiNaM, CoNaM, CrNaM und CuNaM (M = Mordenite) have been characterized by UV-VIS, EPR and i.r. spectroscopy and the results were compared with the catalytic activity and the activity-time-dependence in the cracking of n-octane and with the shape selectivity in the cracking of a n-octane and isooctane mixture. Water molecules acting as ligands of the exchanged cations are able to dissociate yielding Brönsted acidity. Brönsted sites may be regarded as catalytic active centers in the cracking reaction. Unreduced transition metal cations facilitate the “coking” of the mordenite.The unreduced chromium and cobalt cations for which a position within the main channel is expected, affect the diffusion of the branched paraffin molecule thus increasing shape selectivity.
    Notes: NiNaM, CoNaM, CrNaM und CuNaM (M = Mordenit) wurden durch UV-VIS-Spektroskopie, EPR- und IR-Untersuchungen charakterisiert und die erhaltenen Ergebnisse mit der katalytischen Aktivität und dem Aktivitäts-Zeit-Verhalten dieser Proben bei der Spaltung von n-Octan und der Formselektivität in der Spaltung eines Gemisches von n/iso-Octan verglichen. Wassermolekeln als Liganden der eingetauschten Kationen können dissoziieren und so einen Beitrag zur Brönsted-Acidität liefern. Die Brönsted-Zentren können als katalytisch aktive Zentren in der Spaltreaktion angesehen werden. Nichtreduzierte Übergangsmetallkationen vergrößern die Neigung des Mordenits zum „Verkoken“ wesentlich. Die nichtreduzierten Co2+- und Cr3+-Kationen, für die eine Position im Hauptkanal angenommen werden kann, wirken als zusätzliche Diffusionsbremse auf die verzweigte Paraffinmolekel und erhöhen die Formselektivität des Mordenits.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 489 (1982), S. 147-153 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXXIII. Investigations on Localization of Cations in Zeolites CoNaYIn dehydrated samples of CoNaY (370-970 K) with different exchange degrees the Co2+ ions were reexchanged with Na+ ions at 300 K. These samples were characterized by DTA and TG investigations.These results and such from UV/VIS spectroscopic investigations of dehydrated and reduced samples (470, 670 and 870 K) show that already after ion exchange (340 K) an important part of Co2+ ions is strongly fixed at the zeolite lattice and cannot be reexchanged. This part increases with increasing dehydration temperature, especially at temperatures 〉 720 K. Dehydration results in Co2+ ions occupying positions in the hexagonal prisms (SI) which are inaccessible for ion exchange at the applied conditions.
    Notes: An CoNaY-Zeolithproben unterschiedlichen Austauschgrades wurden nach dem Dehydratisieren bei 370-970 K Untersuchungen zum Rücktausch der Co2+- gegen Na+-Ionen (300 K) durchgeführt. Die behandelten Proben wurden durch DTA- und TG-Untersuchungen charakterisiert.Die dabei erhaltenen Ergebnisse und ergänzende Ergebnisse aus UV/VIS-spektroskopischen Untersuchungen an dehydratisierten und reduzierten Proben (470, 670 und 870 K) zeigen, daß schon nach dem Ionenaustausch (340 K) ein erheblicher Teil der Cobaltionen nicht mehr rückgetauscht werden kann. Dieser Anteil wächst mit der Dehydratisierungstemperatur, besonders bei Temperaturen 〉 720 K. Verantwortlich dafür ist neben der zunehmenden Fixierung der Co2+-Ionen am Zeolithgitter deren Migration in Gitterpositionen, die dem Ionenaustausch unter den angewandten Bedingungen nicht zugänglich sind (SI-Positionen).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXXVI. Structure and Thermal Behaviour of Silica-AluminaThe effect of thermal treatment up to 500°C on silica-alumina was studied by i.r. investigation in the lattice vibration region and the condensation degree of the silicate fragments in the silica-alumina was characterized using the molybdato method. The results of both methods demonstrate the proton form of the amorphous alumosilicates to be thermal instable and to undergo extraction of the aluminium from the alumosilicate lattice. The consequences resulting from this process on the catalytic efficiency of silica-alumina in the cracking reaction of cumene are discussed.
    Notes: Durch IR-Untersuchungen im Bereich der Festkörperschwingungen und durch die Bestimmung des Kondensationsgrades der Kieselsäurefragmente röntgenamorpher Al2O3-SiO2-Festkörper mit der Molybdatmethode wird der Einfluß einer thermischen Behandlung bis 500°C an röntgenamorphen Alumosilicaten verfolgt. Die Ergebnisse beider Methoden belegen übereinstimmend, daß die Protonenform röntgenamorpher Alumosilicate instabil ist und bei der thermischen Behandlung unter Herauslösen von Aluminium aus dem Alumosilicatgerüst reagiert. Es werden die daraus resultierenden Konsequenzen für die katalytische Wirksamkeit der Al2O3-SiO2-Festkörper in der Cumenspaltung diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XLIII. Thermoanalytic and Catalytic Investigations of Platinum-Containing Zeolites H-ZSM-5By impregnation with H2PtCl6 from ethanolic solution, after reduction a higher metal dispersion in zeolites Pt/H-ZSM-5 is achieved than by impregnation from aqueous solution. Over such samples, bifunctional catalyzed reactions are more favoured than over zeolites Pt/H-ZSM-5 obtained by impregnation with H2PtCl6 from aqueous solution.
    Notes: Das Auftränken von H2PtCl6 aus ethanolischer Lösung führt zu einer gegenüber dem Auftränken aus wäßriger Lösung disperseren Metallverteilung in Pt/H-ZSM-5-Zeolithen nach der Reduktion. An solchen Proben werden bifunktionell katalysierte Reaktionen stärker bevorzugt als an Pt/H-ZSM-5-Zeolithen, die durch Auftränken von H2PtCl6 aus wäßriger Lösung erhalten wurden.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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