ISSN:
0009-2940
Keywords:
Carbenes, alkylideneamino-
;
Isocyanides, carbamoyl
;
Aminolyses
;
Thiolyses
;
Chromium carbene complexes
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions at the Coordinated Trichoromethyl Isocyanide, III. - Hererofunctionalized (Alkylideneamino)carbene and Carbamoyl IsocyanidesReaction of pentacarbonyl(trichloromethyl isocyanide)chromium (2) with the secondary amines pyrrolidine, 2,6-dimethylpiperidine, and diethylamine in a 1:2 ratio gives [amino(imino)carbene]-chromium complexes Cr(CO)5{C(NR2)N = CCl2} 〈 R2 = [CH2]4 (5), MeCH[CH2]3CHMe (7), Et2 (11)〉; with additional amine substitution of a chlorine atom of the isocyanide dichloride group occurs with formation of amino(chloroformamidino)carbene complexes Cr(CO)5{C(NR2)N = C(Cl)NR2} 〈 R2 = [CH2]4 (6), [CH2]2 (8), [CH2]5 (9)〉. The latter are easily hydrolyzed to give carbamoyl isocyanide complexes Cr(CO)5CNC(= O)NR2 〈 R2 = [CH2]5 (10), Et2 (12), [CH2]4 (13)〉. Nucleophilic exchange for the ethylenediamine function NR[CH2]2NR (R = Me, H) of both chlorine atoms in 5 affords the [amino(guanidino)carbene]chromium complexes 16a and 16b. The compounds [bis(ethylthio)-carbene]pentacarbonylchromium (14, side product) and Cr(CO)5{C(SEt)N = C(Cl)SEt} (15, main product) result from 2 and ethanethiol.
Notes:
Die Umsetzung von Pentacarbonyl(trichlormethylisocyanid)-chrom (2) mit den sekundären Aminen Pyrrolidin, 2,6-Dimethylpiperidin und Diethylamin im Verhältnis 1:2 führt zu den [Amino(imino)carben]chrom-Komplexen Cr(CO)5{C(NR2)N = CCl2} 〈 R2 = [CH2]4 (5), MeCH[CH2]3CHMe (7), Et2 (11)〉; mit weiterem Amin erfolgt Substitution eines Chloratoms der Isocyaniddichlorid-Gruppe und Bildung der Amino(chlorformamidino)carben-Komplexe Cr(CO)5{C(NR2)N = C(Cl)NR2} 〈 R2 = [CH2]4 (6), [CH2]2 (8), [CH2]5 (9)〉. Letztere hydrolysieren leicht zu Carbamoylisocyanid-Komplexen Cr(CO)5CNC(=O)NR2 〈 R2 = [CH2]5 (10), Et2 (12) und [CH2]4 (13)〉. [Amino(guanidino)carben]chrom-Komplexe (16a,b) entstehen durch nucleophilen Austausch beider Chloratome in 5 gegen die Ethylendiamin-Funktion NR[CH2]2NR (R = Me, H). Aus 2 und Ethanthiol resultieren die Verbindungen [Bis(ethylthio)carben]-pentacarbonylchrom (14, Nebenprodukt) und Cr(CO)5{C(SEt)N = C(Cl)SEt} (15, Hauptprodukt).
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221013
Permalink
