ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Bestimmung der Molekülstruktur von Hexamethylcarbodiphosphoran in der Gasphase durch ElektronenbeugungDie Molekülstruktur von Hexamethylcarbodiphosphoran, (CH3)3P=C=P(CH3)3, wurde in der Gasphase durch Elektronenbeugung bestimmt. Die hauptsächlichen Bindungslängen (ra) sind P—C=181.4(3) pm, P=C=159.4(3) pm, C—H=108.9(4) pm. Die Winkel zwischen den P—C-(Methyl)-Bindungen betragen 101.4(3)°, der scheinbare P=C=P-Winkel 147.6(5)°. Die einzige fixierte Struktur, die die beste Anpassung an die Meßdaten ergibt, hat die Gesamtsymmetrie C2, doch wird für ein Modell mit freier Drehbarkeit um die P=C-Achse eine noch bessere Übereinstimmung gefunden. Daraus und aus anderen Hinweisen kann geschlossen werden, daß das Molekül einen symmetrischen Kreisel bildet und daß die P=C=P-Einheit in der gemittelten Struktur linear ist. Die beobachtete Schrumpfung geht danach auf eine sehr niedrige Beugungsfrequenz zurück, die zur scheinbaren Nichtlinearität führt.
Notes:
The molecular structure of hexamethylcarbodiphosphorane, (CH3)3P=C=P(CH3)3, in the gas phase has been determined by electron diffraction. Principle bond lengths (ra) are: P—C, 181.4(3) pm, P=C, 159.4(3) pm; C—H, 108.9(4) pm. The angles between the P—C (methyl) bonds are 101.4(3)°, and the apparent P=C=P angle is 147.6(5)°. The single structure that fits the experimental data closest has C2 overall symmetry, but an even closer fit is obtained if free rotation about the P=C bonds is assumed. This and other evidence indicates that the molecule is probably a symmetric top, and that the P=C=P unit is linear in the average structure, with shrinkage caused by a low frequency bending vibration giving rise to the apparent non-linearity.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771101106
Permalink
