ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Autoxidation of Trialkylboranes. 1H NMR Spectroscopic Investigations on the Mechanism of the Oxidation of TrimethylboraneThe oxidation by air of a solution of trimethylborane leads to methoxydimethylborane and hydroxydimethylborane as main products, as well as methane, ethane, and 1,1,1-trichloroethane as by-products. The peroxide CH3OOB(CH3)2 appears as an intermediate. All final products have been confirmed by 1H NMR spectra; they result from the reaction of the peroxide with trimethylborane. The presence of CIDNP signals in the NMR spectra taken during the reaction shows clearly that this redox reaction involves radicals. The interpretation of the CIDNP spectra and the quantitative product analysis lead to a suggestion for the reaction mechanism, as well as an explanation for the violent, often explosive, course of reaction of the autoxidation.
Notes:
Die Oxidation von Trimethylboran mit Luft in Lösung führt zu den Hauptprodukten Methoxy-dimethylboran und Hydroxydimethylboran, sowie zu Methan, Ethan und 1,1,1-Trichlorethan als Nebenprodukten. Als Zwischenprodukt tritt das Peroxid CH3OOB(CH3)2 auf. Alle 1H-NMR-spektroskopisch nachgewiesenen Endprodukte entstehen durch Umsetzung dieses Peroxids mit Trimethylboran. Diese Redoxreaktion verläuft radikalisch, was durch CIDNP-Effekte in den während des Reaktionsverlaufs aufgenommenen NMR-Spektren bewiesen werden konnte. Die Interpretation der CIDNP-Spektren und die quantitative Produktanalyse führen zu einem Vorschlag für den Mechanismus der Redoxreaktion sowie zu einer Erklärung für den so heftigen, bis zur Explosion führenden Reaktionsverlauf der Autoxidation.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100617
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