ISSN:
0009-2940
Keywords:
L-Asparate complexes
;
Lithium hydrogen L-aspartate hydrate
;
Potassium hydrogen L-aspartate dihydrate
;
Amino acid complexes
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Bindung von Metall-Ionen durch Aminosäuren. - Darstellung und Struktur von Lithium - hydrogenaspartat-DihydratLithium-L-hydrogenaspartat wurde dargestellt durch Neutralisation von Lithiumcarbonat mit L-Asparaginsäure L-AspH2 und aus wäßriger Lösung als Monohydrat Li(L-AspH)· H2O kristallisiert. Gesättigte Lösungen haben pH 7.30. Kalium-L-hydrogen-aspartat wurde entsprechend aus Kaliumhydroxid und L-AspH2 gewonnen. Es kristallisiert aus wäßriger Lösung (pH 7.52) als Dihydrat, K(L-AspH)· 2 H2O. Die NMR-Spektren der beiden Komplexe unterscheiden sich nur unwesentlich. - Li(L-AspH)· H2O hat im Kristall eine Schichtstruktur, in der jedes Li-Atom tetraedrisch von vier Sauerstoffatomen umgeben ist. Das Kristallwasser und die Aminofunktion (die durch Protonierung als Ammoniumgruppe auftritt) sind nicht an das Metall koordiniert, sondern nur an einem Netz von Wasserstoffbrücken beteiligt, das die Schichten untereinander weiter verknüpft. Von den Li-koordinierten Carboxylat-Sauerstoffatomen hat eines eine Brückenfunktion zwischen den Metallatomen, die in Doppelsträngen angeordnet und an kantenverknüpften Sechsringen beteiligt sind. Innerhalb jeder Schicht sind Kanäle ausgebildet. - K(L-AspH)· 2 H2O bildet im Kristall unendliche Ketten, in denen die K-Atome die Koordinationszahl 7 aufweisen. An den wieder in Doppelsträngen angeordneten Kationen treten die L-AspH--Gegenionen mit ihrer β-Carboxylat-Gruppierung als chelatisierende und verbrückende Strukturelemente auf. Die α-Carboxylat-Einheiten und die protonierte Amino-Gruppe haben keine Metall-Kontakte, sondern sind nur Bestandteil des H-Brücken-Netzwerks. Beide Hydratwassermoleküle sind K-koordiniert, eines davon metallverbrückend.
Notes:
Lithium hydrogen L-aspartate, prepared by neutralisation of lithium carbonate with aqueous L-aspartic acid L-AspH2, crystallizes as the monohydrate Li(L-AspH)· H2O. Saturated solutions show pH 7.30. Potassium hydrogen L-aspartate, synthesized similarly from L-AspH2 and KOH, crystallizes from aqueous solutions (pH 7.52) as the dihydrate K(L-AspH)· 2 H2O. The NMR spectra of the two complexes exhibit no major differences. - Crystalline Li(L-AspH). H2O has a layer structure, in which each lithium atom is in a tetrahedral environment of four oxygen atoms belonging to four different amino acids. The hydrate water molecule and the nitrogen function (protonated to give an ammonium center) have no metal contact, but are components of a network of hydrogen bonds interconnecting the layers. One of the carboxylate oxygen atoms is in a bridging position between the metal atoms, which are arranged in pairs and participate in edge-sharing six-membered rings. In each of the layers large empty channels are formed. - Crystals of K(L-AspH)· 2 H2O show a chain structure with the potassium atoms exhibiting coordination number 7. The metal atoms are again arranged in double strings with the β-carboxylate oxygen atoms of the L-AspH- counter anions in chelating and bridging positions. The α-carboxylate and protonated amino functions show no metal contacts, but are part of the hydrogen-bonding system interconnecting the chains of the coordination polymer. Both hydrate water molecules are K-coordinated, one in a metal-bridging position.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220808
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