ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wird der Mechanismus der Polymerisation von N-Carbonsäureanhydriden der α-Aminosäuren zu Polypeptiden diskutiert. Zwei Gesichtspunkte werden betrachtet: 1. der „Ketteneffekt“, der in Gegenwart bestimmter polymerer Initiatioren auftritt und zu einer hohen Reaktionsgeschwindigkeit führt, dessen Kinetik der einer einfachen Enzym-Reaktion ähnelt; 2. die heterogen werdende Polymerisation. Der Beginn der Heterogenität fällt im letzten Fall zusammen mit einem Anstieg der Reaktionsgeschwindigkeit.Eine Untersuchung der homogenen Polymerisation des N-Carbonsäureanhydrids des γ-Benzyl-L-Glutamats in Dimethylformamid wird beschrieben. Bei geeigneten Bedingungen zeigt deise Reaktion die Charakteristiken des Ketteneffekts mit einer deuitlichen Abhängigkeit von der optischen Konfiguration des (polymeren) Initiators und des N-Carbonsäureanhydrids. Der Ketteneffekt und die damit verbundene Spezifizität kann durch Zugabe von Lithiumperchlorat eliminiert werden.Es wird ferner eine kurze Übersicht über die gegenwärtigen Anschauungen zur Konfiguration der synthetischen Polypeptide gegeben. Einige neue Resultate zur optischen Drehung von Poly-β-benzyl-L-asparaginat werden angeführt, die u. a. die relative Instabilität der α-Helix-Form dieses Polymeren in Lösung aufzeigen. Auf die gleihe Instabilität weisen auch Versuche zur Geschwindigkeit der NH → ND-Reaktion von Polypeptiden in Lösung.
Notes:
The mechanism of polymerization of N-carbonic anhydrides of α-amino acids yielding polypeptides is discussed. Two aspects are considered - (i) the “chain effect”, which occurs with suitable polymeric initiators and leads to high reaction rates with kinetics resembling those of simple emzymic reactions and (ii) polymerizations which become heterogeneous. The onset of heterogeneity in the latter case conincides with an increase in reaction velocity A study of the homogeneous polymerization of the N-carbonic anhydride of γ-benzyl-Lglutamate in N,N-dimethylformamide is described. Under suitable conditions this reaction show chain effect characteristics with a marked dependence on the optical configuration of the (polymeric) initiator and N-carbonic anhydride. The chain effect, together with the associated specificity, may be effectively eliminated by addition of lithium perchlorate.Current ideas on the configuration of synthetic polypeptides are reviewed briefly. Some recent work on the optical rotation of poly-β-benzyl-L-aspartate is described; this shows, unter alia, the relative instability of the α-helix form of this polymer in solution. the same instability is strikingly revealled by some experiments on the rate of the NH → ND reaction for polypeptides in solution.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1960.020350111
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