ISSN:
0044-2313
Keywords:
Mixed chromium zinc nicotinates
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preparation
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x-ray diffraction
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Jahn-Teller distortion
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Feste Lösungen einer Jahn-Teller-Verbindung in einem ungestörten Wirt. 2. High-Spin, sechsfach koordiniertes Cr2+ ohne Jahn-Teller-EffektEine Reihe von festen Lösungen der allgemeinen Zusammensetzung [CrxZn1-x(nic)2(H2O)4] (mit nic = C6H4NO2-, konjugierte Base von Nikotinsäure) wurden als Einkristalle dargestellt und röntgenkristallographisch charakterisiert. Der reine Chrom-Komplex (x = 1) kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit einem Zellvolumen (V) von 360,5(2) Å3. Die Verbindung zeigt eine Jahn-Teller-Verzerrung. Der reine Zink-Komplex (x = 0) zeigt keinen Jahn-Teller-Effekt und kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/m mit V = 728,0(1) Å3. Acht feste Lösungen mit dem Chrom-Molenbruch von 0,145(12) bis 0,777(12) haben die ungestörte Struktur des Zinknikotinats (Raumgruppe C2/m). Die Zellvolumina variieren nur zwischen 731,1(4) Å3 und 740,6(3) Å3 (bei 20°C), jeweils für den niedrigsten und höchsten Molenbruch. Die Besetzung der Metallatomlagen wurde für jede Probe mit Hilfe von Röntgendaten bestimmt. Es wird über die Homogenität in der Kristallprobe und die Signifikanz der bei der Verfeinerung ermittelten Besetzungen diskutiert. Eine nichtstrenge geometrische Konkordanz besteht zwischen triklinen und monoklinen Endgliedern. Das ausgedehnte Netzwerk von Wasserstoffbrückenbindungen im Gitter der „Zink-Verbindung“ verleiht dem Mischsystem, in dem das high-spin d4-Chromzentrum ohne Jahn-Teller-Verzerrung existiert, Stabilität.
Notes:
A series of solid solutions of the type [CrxZn1-x(nic)2(H2O)4], in which nic represents C6H4NO2-, the conjugate base of nicotinic acid, have been prepared as single crystals and characterized by X-ray diffraction. The pure chromium end member is triclinic, space group P1, with a cell volume V of 360.5(2) Å3. The compound has a Jahn-Teller distortion. The pure zinc end member, which has no Jahn-Teller distortion, crystallizes in the monoclinic system, space group C2/m, with V = 728.0(1) Å3. Eight solid solutions with chromium mole fractions in the range of 0.145(12) to 0.777(12) all adopt the structure of the undistorted zinc nicotinate host, with space group C2/m and V ranging only from 731.1(4) Å3 to 740.6(3) Å3 (at 20°C) for the lowest and highest Cr mole fractions, respectively. The population at the metal-atom site was established for each sample by X-ray diffraction. The questions of homogeneity in the crystalline samples and of the significance of the population refinement are discussed. A non-rigorous geometrical concordance exists between the triclinic and monoclinic end members. An extensive hydrogen bonding network in the zinc-type lattice confers stability on the mixed systems, in which high-spin, d4 chromium centers exist without Jahn-Teller distortion.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915980106
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