ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The 13C-NMR spectra of some bicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-ols and of some bicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-ones are described. The bond parameters of bicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-one are derived from a structure determination of endo-6-methoxy-1,3,6-triphenylbicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-one. The electron density is calculated by the EHT method, and correlated with the 13C NMR shifts. For comparison the 13C NMR spectrum of a bicyclo[4.1.0]hepta-1,5-dione derivative is analysed. The influence of a cyclopropane system attached to a five-membered and to a six-membered ring is elucidated. Whereas the five-membered ring shows conjugation between the carbonyl group and the cyclopropane system, the same effect is not observed in the six-membered ring analogue. This is explained by the highly rigid structure of the five-membered ring.
Notes:
Die 13C-NMR-Spektren einiger Bicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-ole und Bicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-one werden beschrieben. Die Bindungsparameter des Bicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-ons werden aus der Kristallstruktur des endo-6-Methoxy-1,3,6-triphenylbicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-ons abgeleitet. Mit der EHT-Methode wird die Elektronendichte berechnet und mit den 13C-Verschiebungen korreliert. Als Vergleichsspektrum wird das 13C-NMR-Spektrum eines Bicyclo[4.1.0]hepta-1,5-dionderivats analysiert. Die Einflüsse des an den Fünfring und an den Sechsring annellierten Cyclopropansystems werden miteinander verglichen. Während am Fünfring eine Konjugation zwischen der Carbonylgruppe und dem Cyclopropansystem auftritt, wird sie am Sechsring nicht beobachtet. Die Erklärung dafür wird auf die besonders starre Struktur des Fünfringsystems zurückgeführt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270110204
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