ISSN:
0044-2313
Keywords:
Pentafluorosulfanylarnines
;
rullanylammonium salts
;
super-acids
;
tetra-coordinated, hexacoordinated sulfur(VI) cations
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Pentafluorosulfanylamines and Sulfanylammonium Salts.From the addition of HF to sulfurtetrafluorideimides N-alkylpentafluorosulfanylamines RNHSF5(2a, 2b: R=CH3, C2H5) are obtained in quantitative yield. N, N-dialkylpentafluorosuIfanylamines Et2NSF5(5a) and pip-SF5 (5b) are isolated from the reaction of the appropriate sulfurdifluoronitridearnides NSF2NR2 and HF/SF4. Protonation of the amines with the superacidic system HF/AsF5 gives stable pentafluorosulfanyl-ammonium salts SF5NHRR′. AsF6 (12: R = R′ = CH3; 14: R=R′=H; 10: R=CH3, R′ = H). Under the same conditions the adduct AsF5· NSF2CF(CF3)2 (15) forms a cation with hexacoordinated sulfur (trans-H3NSF4CF(CF3)2-AsF66: 16), while with Asp5 · NSF2NMe2 (17) the reaction stops at tetracoordination (HNSF2NMe2+AsF6 : 18).
Notes:
Durch Addition von HF an die entsprechenden Schwefeltetrafluoridimide RN=SF4 werden N-Alkylpentafluorsulfanylamine RNHSF, (2a, 2b:) R=CH3, C2H5) in quantitativer Ausbeute erhalten. N, N-Dialkylpentafluorsulfanylamine Et2NSF5 (5a) und Pip-SF5 (5b) werden aus der Umsetzung der entsprechenden Schwefeldifluoridnitridamide NSF2NR2 mit HF/SF, isoliert. Die Protonierung der Amine durch das supersaure System HF/AsF5 liefert stabile Pentafluor-sulfanylammoniumsalze SF5NHRR′-AsF6- (12: R=R′=CH3; 14: R=R′=H; 10: R=CH3, R′=H). Aus der Umsetzung der Addukte AsF5·NSF2NMe2(17) wurde nur im ersten Falle ein Kation mit hexakoordiniertem Schwefel (trans-H3NSF4CF(CF3)2′ AsF6- : 16) isoliert, bei 17 bleibt die Reaktion auf der tetrakoordinierten Stufe (HNSF2NMe2′ AsF6-: 18) stehen.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190716
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