ISSN:
0025-116X
Schlagwort(e):
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
,
Physik
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Um die katalytische Wirkung des Polymer-Liganden zu untersuchen, wurden Kupfer-Poly(vinylpyridin) (Cu-PVP)-Komplexe als Katalysatoren für die oxydative Polymerisation der Phenole eingesetzt. Der Katalyseverlauf wurde diskutiert.Die mit dem Cu-PVP-Komplex katalysierte Polymerisation des 2,6-Dimethylphenols verlief langsamer als die mit dem Kupfer-Pyridin-Komplex katalysierte. Aufgrund der Messung der kinetischen Konstanten wurde angenommen, daß der raumfüllende PVP-Ligand die Koordination des Monomeren zum Metall stört. Die Polymerisation des Monomerengemisches aus XOH und o-Kresol verlief in Gegenwart des Cu-PVP-Katalysators bei höheren Umsätzen mit konstanter Geschwindigkeit. Die Ausbeute und das Molekulargewicht des erhaltenen Polymeren waren größer als in den Fällen, in denen Cu-Pyridinoder Cu-γ-Pikolin-Komplexe als Katalysatorsysteme verwandt wurden. XOH wird vorzugsweise mit dem Cu-PVP-Katalysator aktiviert, da das Oxydationspotential des XOH niedriger ist; dadurch wird die Wirkung des PVP-Liganden erfaßbar.
Notizen:
In order to study the catalytic effects of the polymer-ligand, copper-poly(vinylpyridine) (Cu-PVP) complexes were used as catalyst for the oxidative polymerization of phenols. The catalysis was discussed.The rate of the 2,6-dimethylphenol (XOH) polymerization catalyzed by the Cu-PVP complex was slower than that catalyzed by a Cu-pyridine complex. By the measurement of the kinetic constants, it was suggested that a bulky PVP ligand obstructed the coordination-step of the monomer and the electron-transfer-step from the coordinated monomer to the cupric ion. The polymerization of the mixture of XOH and o-cresol with Cu-PVP as catalyst was saturated at a higher conversion, and the yield and the molecular weight of the polymer obtained were larger than in the cases where the Cu-pyridine or the Cu-γ-picoline complex systems were used as catalysts. XOH is preferentially activated by the Cu-PVP catalyst because its oxidation potential is lower, thus the effect of the PVP ligand may be observed.XOH was polymerized by the swelled Cu-PVP complex as a heterogeneous catalyst in benzene or a benzene containing mixture of solvents. The catalyst was recovered by filtration in a high yield and re-used repeatedly. Cu-PVP complexes are relatively stable toward alkali because of their chelate structure. The polymerization was accelerated 3 to 5 times in alkaline solution, and the side-reaction was suppressed.
Zusätzliches Material:
7 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640119
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