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  • 1
    Electronic Resource
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    Springer
    Theory and decision 40 (1996), S. 191-214 
    ISSN: 1573-7187
    Keywords: 62J99 ; 62F15 ; 62C10 ; 62C15 ; Utility theory ; non-informative prior ; distributional distance ; entropy ; Hellinger distance ; conjugate prior ; Fisher information ; exponential families ; bayes estimator
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Sociology , Economics
    Notes: Abstract Since the choice of a particular loss function strongly influences the resulting inference, it seems necessary to rely on “intrinsic” losses when no information is available about the utility function of the decision-maker, rather than to call for classical losses like the squared error loss. Since this setting is quite similar to the derivation of noninformative priors in Bayesian analysis, we first recall the conditions of this derivation and deduce from these conditions some requirements on the intrinsic losses. It then appears that these loss functions should only depend on the sampling distribution and that they should be independent of the parameterization of the distribution. The resulting estimators are therefore transformation equivariant. We study the properties of two natural intrinsic losses, namely entropy and Hellinger losses, and show that they can be expressed in closed form for exponential families. Moreover, the entropy loss also provides analytic expressions of Bayes estimators under conjugate priors; the derivation of Bayes estimators associated with the Hellinger loss is more cumbersome, as shown in Poisson and Gamma cases, while leading to similar estimators.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The reaction of chlorosulfonyl isocyanate (1) with alkenes permits to consider the preparation of lactames and N-chlorosulfonated amides as synthetic intermediates.With the goal to obtain functional macromolecular compounds the use of this reaction was considered for the chemical modification of polyisoprenes having a predominant 1,4- or 3,4-microstructure. With the intention to define the modifications of the microstructures caused by the action of 1 on these polymers, the reaction was studied with models.In this way it was possible to determine the percentages of the formation of lactame and N-chlorosulfonated microstructures for each type of chain arrangement in polyisoprene. On the other hand, the transformations of the N-chlorosulfonated lactames into free lactames, amino acid hydrochlorides, and unsaturated nitriles was studied.This work permits to define the spectral references of the microstructures which may be formed applying the reactions to the polymers. In addition it makes it possible to select the type of chain arrangement in polyisoprene which will lead to functional macromolecular compounds with the highest yields and the best selectivity for special applications.
    Notes: La réaction de l'isocyanate de chlorosulfonyle (1) avec les alcènes permet d'envisager la réalisation de lactames et d'amides N-chlorosulfonées qui constituent des intermédiaires de synthèse.Dans le but d'obtenir des composés macromoléculaires fonctionnels, nous avons envisagé l'utilisation de cette réaction pour la modification chimique de polyisoprènes de microstructures-1,4 ou 3,4 prédominantes. Afin de définir les modifications de microstructures provoquées par action de ce réactif, sur ces polymères, nous avons étudié la réaction envisagée sur leurs molécules modèles.Ainsi, il nous a été possible de déterminer les pourcentages de formation de microstructures lactames et amides N-chlorosulfonées pour chaque type d'enchaînements polyisopréniques. D'autre part, nous avons étudié les transformations des lactames N-chlorosulfonées en lactames libres, en hydrochlorures d'amino-acide et en nitriles insaturés.Ce travail permet de définir les références spectrales des microstructures susceptibles de se former lors de l'application aux polymères. Il nous autorise en outre à sélectionner le type d'enchaînement polyisoprénique qu'il conviendra de choisir pour conduire avec plus hauts rendements et la meilleure sélectivité aux composés macromoléculaires fonctionnels recherchés pour des applications spécifiques.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 1-Acetoxybutadiene (1a, b) can be polymerized under radical conditions as well in bulk, in benzene solution or in an aqueous emulsion. Polymers consist of ca. 80% 1, 4-units (4) and 20% 3,4-units (5), as determined by use of model compounds (2 and 3). Important chain transfer reactions to monomer, which have been measured, account for low number-average molecular weights (M̄n ≈ 5000).Radical copolymerisations with acrylic, vinyl, and diene monomers indicate 1a, b to be quite similar to isoprene in these reactions. Copolymers with M̄n ≈ 20 000 are readily obtained.1-Acetoxybutadiene polymers prepared via cationic catalysts are unstable unless careful purified. Anionic reagents are destroyed by this monomer even at -80°C.
    Notes: L'acétoxy-1 butadiène (1a, b) est polymérisé par les amorceurs radicalaires aussi bien en masse, en solution benzénique ou en émulsion aqueuse. Les polyméres formés renferment 80% de motifs -1,4 (4) et 20% de motifs -3,4 (5) ainsi qu'il ressort de l'étude de modèles (2 et 3) de ces structures. L'importance des réactions de transfert de chaǐne au monomère a été mesurée et rend compte de la valeur faible des masses molaires moyennes (M̄n ≈ 5000).La copolymérisation radicalaire a été étudiée avec des composés acryliques, vinyliques et diéniques: 1a, b présente une réactivité trés proche de celle de l'isoprène. Les copolymères ont couramment des M̄n de l'ordre de 20 000.Les polymères préparés par amorçage cationique sont instables à moins d'ětre soigneusement purifiés; enfin les amorceurs anioniques sont détruits dès -80°C par ce monomère.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Metathesis polymerization of 9,9-dihalobicyclo[6.1.0]non-4-enes (9,9-dichloro- (1a) and 9,9-dibromobicyclo[6.1.0]-4-nonene (1b)) leads to polymers whose monomer units are characterized by the alternation of 1,4-butadiene units and gem-dihalocyclopropanes situated between two methylene groups. However, the compounds obtained show a certain amount of bicyclic structural units corresponding to a transannular type reaction. When benzene is used as solvant, the polymers contain a certain amount of substitued aromatic groups corresponding to a benzene fixation via a Friedel-Crafts mecanism in the case of the transannular type reaction. Systematic studies carried out in this work show the relative importance of this type of secondary reaction.
    Notes: La polymérisation par métathèse des dihalo-9,9 bicyclo [6.1.0] nonène-4 (dichloro-9,9 (1a) et dibromo-9,9 bicyclo[6.1.0] nonène-4 (1b)) conduit à des polymères dont l'unité monomère est constituée par une alternance de motifs butadièniques-1,4 et gem-dihalocyclopropaniques situés entre deux groupements méthyléniques. Cependant, les compoés obtenus présentent une certaine proportion de motifs de structure bicyclique correspondant à une réaction de type transannulaire. Lorsque le benzène est utilisé comme solvant, les polymères comportent des groupements aromatiques substitués en proportions non négligeables correspondant à la fixation de benzène par réaction de Friedel et Crafts dans le cas où la polymérisation procède selon un mécanisme transannulaire. Les études systématiques ont permis de déterminer les importances relatives de ce type de réaction secondaire.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The reaction of chlorosulfonyl isocyanate with model compounds having microstructures corresponding to 1,4- and 1,2-enchainments of polybutadiene was studied. The results permitted to define the percentages of the lactame and N-chlorosulfonylamide microstructures for each type of enchainment. In addition, model compounds having an unsubstituted lactame structure and hydrochlorides of amino acids deriving from N-chlorosulfonyllactame structures were isolated and characterized.
    Notes: L'étude de la réaction de l'isocyanate de chlorosulfonyle avec les molécules modèles des microstructures correspondant aux enchaǐnements-1,4 et -1,2 polybutadiéniques a permis de définir pour chaque type d'enchaǐnements polybutadiéniques, les pourcentages de formation des microstructures lactames et amides N-chlorosulfonées. En outre, les modèles de structures lactames libres, et chlorohydrates d'amino acide dérivées des structures lactames N-chlorosulfonées ont été isolés et caractérisés.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polymers of low rel. mol. mass (liquid polymers) were prepared, which are compatible with polyester resins and also capable of reacting with the silanol groups of glass. Isomolecular α, ω-dicarbanionic polyenes were synthesized and terminated by the addition of alkoxychlorosilanes. In order to elucidate the structures obtained, model compounds, namely derived from natural terpenoids were prepared.
    Notes: Nous avons effectué la synthèse de polymères à bas masses moléculaires rélatives  -  polymères liquides  -  susceptibles d'une part d'être compatibles avec des résines polyester et d'autre part de pouvoir effectuer des liaisons chimiques avec les structures silanols libres du verre. Pour cela, nous avons préparé des polydiènes α,ω-dicarbanioniques isomoléculaires et nous avons ensuite effectué la réaction de terminaison par addition d' alkoxychlorosilanes. Afin d'étudier les structures obtenues, nous avons préparé des substances modèles, notamment à partir de terpénoïdes naturels.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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