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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chromium, molybdenum complexes ; metal-substituted cyclotriphane ligand ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Metal-Substituted Cyclotriphosphane [(η5-C5Me5)(CO)2Fe—P]3 as Terminal η2-Ligand in Chromium and Molybdenum Tetracarbonyl ComplexesThe transition metal-substituted cyclotriphosphane [(η5-C5Me5)(CO)2Fe - P]3 reacts with (norbornadiene)M(CO)4 (M = Cr, Mo) to give monomeric complexes of the composition η2-[(η5-C5Me5)(CO)2Fe—P]3M(CO)4. The molecular structure of 2 is elucidated by X-ray analysis. The skeleton of the molecule consists of a P3 triangle with one trans and two cis-located Fe(CO)2(C5Me5) substituents. Both cis-configurated phosphorus atoms of the triangle are coordinated to a Cr(CO)4 fragment. The bond distance between the two cis orientated phosphorus atoms [2.191(5) and 2.183(6) Å] is slightly shorter with respect to the other P—P bonds [2.206(5), 2.217(5) and 2.214(5), 2.211(5) Å, respectively]. The cyclotriphosphane unit and the triangle defined by two phosphorus atoms and the metal atom enclose a dihedral angle of 44.8° and 43.4°, respectively. The Cr(CO)4 group is severely distorted by interactions with the cis-oriented (η5-C5Me5)(CO)2Fe substituent at P(3).
    Notes: Bei der Umsetzung des übergangsmetallsubstituierten Cyclotriphosphans [(η5-C5Me5)(CO)2Fe-P]3 (1) mit (Norbornadien)M(CO)4 (M = Cr, Mo) werden monomere Komplexe der Zusammensetzung η2-[(η2-C5Me5)Fe-P]3M(CO)4 (2: M = Cr; 3: M = Mo) erhalten. Die Struktur von 2 wurde durch Röntgenbeugungsanalyse bestimmt. Das Grundgerüst des Moleküls besteht aus einem Dreieck aus Phosphoratomen mit zwei cis- und einem trans-ständigen Fe(CO)2(C5Me5)-Substituenten. Die beiden cis-konfigurierten P-Atome des Dreiringes sind an ein Cr(CO)4-Fragment koordiniert. Dabei ist ihr Abstand [2, 191 (5) und 2,183(6) Å] gegenüber den beiden anderen P-P-Bindungen [2,206(5) und 2,217(5) bzw. 2,214(5) Å] geringfügig verkürzt. Die P3-Einheit und das P2Cr-Dreieck schließen einen Diederwinkel von 44,8° bzw. 43,4° ein. Aufgrund sterischer Wechselwirkungen mit dem cis-orientierten (η5-C5Me5)(CO)2FE-Substituenten an P(3) ist das Cr(CO)4-Fragment stark verzerrt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: 1,2-Diphosphaferrocenes ; Transition Metal Complexes ; X-Ray Structure Analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,2-Diphosphaferrocenes as Ligands in Transition Metal Complexes. X-Ray Structure Analysis of [(η5-1,3-tBu2C5H3){η5-1,2-[Co2(CO)6]-3,4-(Me3SiO)2-5-(Me3Si)P2C3}]Reaction of metallo-1,2-diphosphapropene (η5-tBuC5H4)(CO)2Fe—P(SiMe3)—P=C(SiMe3)2 with (Z-cyclooctene)Cr(CO)5 afforded the pentacarbonylchromium adduct of a 1,2-diphosphaferrocene [(η5-tBuC5C5H4){η5-1-[Cr(CO)5]-3,4-(Me3SiO)2-5-(Me3Si)P2C3}Fe] (1 c). Diphosphaferrocene [(η5-tBuC5H4){η5-3,4-(Me3SiO)2-5-(Me3Si)P2C3}Fe] (2 c) was formed when (η5-tBuC5H4)(CO)2FeBr was treated with (Me3Si)2P—P=C(SiMe3)2 in toluene at 60°C. Photolysis of molybdenum- and tungsten hexacarbonyl in the presence of [(η5-1,3-tBu2C5H3){η5-3,4-(Me3SiO)2-5-(Me3Si)P2C3}Fe] (2 b) gave the pentacarbonylmetal adducts 8 (M = Mo) and 9 (M = W), respectively. A corresponding manganese derivative resulted from the photochemical reaction of 2 b and (MeC5H4)Mn(CO)3. Treatment of 2 b with Co2(CO)8 yielded trinuclear [(η5-1,3-tBu2C5H3){η5-1,2-[Co2(CO)6]-3,4-(Me3SiO)2-5-(Me3Si)P2C3}Fe] (11). Constitution and configuration of compounds 1 c, 2 c, 8 - 11 were determined by elemental analyses and spectra (IR, 1H-, 13C-, 31P-NMR, MS). In addition the molecular structure of 11 was established by single crystal X-ray analysis.
    Notes: Die Reaktion des Metallo-1,2-diphosphapropens (η5-tBuC5H4)(CO)2Fe—P(SiMe3)—P=C(SiMe3)2 mit (Cycloocten)Cr(CO)5 liefert das Pentacarbonylchrom-Addukt eines 1,2-Diphosphaferrocenes [(η5-tBuC5H4){η5-1-[Cr(CO)5]-3,4-(Me3SiO)2-5-(Me3Si)P2C3}Fe] (1c). Das Carbonyl-metall-freie 1,2-Diphosphaferrocen [(η5-tBuC5H4){η5-3,4-(Me3SiO)2-5-(Me3Si)P2C3}Fe] (2 c) entsteht bei der Umsetzung von (η5-tBuC5H4)(CO)2FeBr mit (Me3Si)2P—P = C(SiMe3)2 in Toluol bei 60°C. Das 1,2-Diphosphaferrocen [(η5-1,3-tBu2C5H3){η5-3,4-(Me3SiO)2-5-(Me3Si)P2C3}Fe] (2 b) reagiert mit den Hexacarbonylen von Molybdän und Wolfram bei Bestrahlung zu den Pentacarbonylmetall-Addukten 8 (M = Mo) und 9 (M = W). Ein entsprechender Mangankomplex 10 wird bei der photochemischen Reaktion von 2 b mit (MeC5H4)Mn(CO)3 gebildet. Im Gegensatz hierzu entsteht bei der Behandlung von 2 b mit Co2(CO)8 der dreikernige Komplex [(η5-1,3-tBu2C5H3){η5-1,2-[Co2(CO)6]-3,4-(Me3SiO)2-5-(Me3Si)P2C3} Fe] (11). Konstitution und Konfiguration der Verbindungen 1 c, 2 c, und 8 - 11 wurden durch Elementaranalysen und Spektren (IR, 1H-, 13C-, 31P-NMR, MS) ermittelt. Von 11 wurde zusätzlich eine Einkristall-Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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