ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The perbenzylation of polysaccharides can be achieved with benzyl chloride in DMSO under nitrogen with exclusion of moisture in the presence of methylsulfinylmethanide (1). Only one reaction step is necessary to obtain the completely substituted products of amylose, pullulan, dextran, and xylan, whereas the tribenzylethers of laminaran, glycogen, and low molecular weight mannan are received in two steps. The yields are between 60 and 90%.Under these reaction conditions pustulan and galactomannan could not be completely benzylated.High molecular weight mannan and cellulose (polyglycans which are unsoluble and don't swell in DMSO) can be benzylated in the presence of an excess of 1 (4 mol 1/mol OH-group) under similar conditions, if the corresponding monoacetylated derivatives which are soluble in DMSO are used as starting material. The fully benzylated products are obtained in two steps with yields of 30-35%.The various results obtained with the benzylation reaction are discussed in terms of solubility, degree of polymerization, and structure of the particular polysaccharide.
Notes:
Die Perbenzylierung von Polysacchariden gelingt in Gegenwart von Methylsulfinyl-methanid (1) mit Benzylchlorid in DMSO unter Stickstoff und Feuchtigkeitsausschluß. Während sich in einem Umsetzungsschritt Amylose, Pullulan, Dextran und Xylan vollständig substituieren lassen, werden Tribenzyläther von Laminaran, Glykogen und niedermolekularem Mannan erst nach der zweiten Benzylierung erhalten. Die Ausbeuten liegen zwischen 60 und 90%. Pustulan und Galaktomannan können unter diesen Reaktionsbedingungen nicht vollständig benzyliert werden.Die Benzylierung von hochmolekularem Mannan und Cellulose (in DMSO unlösliche und nicht quellbare Polyglykane) gelingt, wenn als Ausgangsmaterial die in DMSO löslichen Monoacetate verwendet und diese in Gegenwart eines Überschusses von 1 (4mol 1/mol OH-Gruppe) mit Benzylchlorid unter analogen Bedingungen umgesetzt werden. Trisubstituierte Cellulose und Mannan erhält man in zwei Umsetzungsschritten. Die Ausbeuten liegen zwischen 30 und 35%.Die unterschiedlichen Ergebnisse bei der Benzylierung werden im Zusammenhang mit Löslichkeit, Polymerisationsgrad und Struktur der einzelnen Polysaccharide diskutiert.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021761112
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